Твердофазный синтез

Рис. 5. Схема твердофазного синтеза олигонуклеотидов амидофосфитным методом П - полимерный носитель, Ру-пиридин.

Жидкофазный пептидный синтез похож на твердофазный метод (гл. 2) тем, что синтез происходит на полимерном носителе (т. е. полиэтиленгликоле). Однако полимер растворим в используемой системе растворителей, так что протекает гомогенная реакция. Этот метод не нашел столь широкого применения, как аналогичный твердофазный синтез, [c.368]

Развитие методов твердофазного синтеза белков и других биополимеров [c.524]

В чем заключается принцип твердофазного синтеза полипептидов, предложенный Р.Меррифилдом 393 [c.393]

Твердофазный синтез олигонуклеотидов не достиг такого же высокого уровня, как твердофазный синтез пептидов. Оказалось сложным подобрать подходящую нерастворимую матрицу и прео- [c.180]

Дж. Стюарт и др. Твердофазный синтез пептидов., М., Мнр, 971. 176 с, [c.428]

Этот метод можно рассматривать как комбинацию описанных выше методов (использование защиты амино- и карбоксигрупп, конденсирующих агентов и т. д.), но с существенным упрощением, касающимся обработки промежуточных соединений в классическом варианте синтеза. При применении твердофазного синтеза устраняется необходимость выделять продукт каждой реакции в чистой кристаллической форме, избыток реагентов и побочные продукты отделяют с помощью простого фильтрования и отмывки соответствующими растворителями, [c.88]

Поскольку синтез алмазов протекает при высоких давлениях и температурах, то необходимо иметь надежные аппараты для твердофазного синтеза, в которых достаточно длительное время можно поддерживать и высокие давления, и температуры. Нужно уметь измерять такие давления и температуры, определять степень их однородности в реакционной зоне. [c.45]

Таким образом, между алюминатами, полученными в водных растворах, и продуктами твердофазного синтеза имеется тесная генетическая связь. [c.59]

Соединения РЗЭ, в которых атом М(П1) входит в состав аниона, и существование которых, следовательно, доказывает амфотерность РЗЭ [2], могут быть получены легче твердофазным синтезом, чем из водных растворов [c.73]

Широко используют в настоящее время твердофазный синтез, при котором первая аминокислота закрепляется на полимерном [c.346]

РАЗРАБОТКА НАУЧНЫХ ОСНОВ ТВЕРДОФАЗНОГО СИНТЕЗА И МОДИФИЦИРОВАНИЯ СВОЙСТВ МОЛЕКУЛЯРНЫХ КРИСТАЛЛОВ МЕТОДАМИ МЕХАНОХИМИИ [c.14]

Серия работ группы Карузерса открывается статьей, описывающей воз можности использования силикагеля в качестве нерастворимой матрицы для твердофазного синтеза олигонуклеотидов [367]. [c.181]

Эти сложности могут возникнуть и в других случаях. Так, почти все фазы, обладающие высокотемпературной сверхпроводимостью, содержат слои Си. Од, расстояния Си - О определяют один или два (в случае псевдотетрагональной симметрии) параметра ячейки и различается только третий параметр - С. Учитывая условия синтеза подобных фаз (сравнительно низкие температуры и твердофазный синтез) образование смеси структурно Ьлизких фаз можно считать вполне реальным. При синтезе фаз, содержащих таллий, например, может образовываться смесь нескольких фаз, содержащих Т120 2 8 Т12 2 2 3 а также [c.129]

В 1963 г. Р. Меррифилд [722] разработал важный метод, который с тех пор применяется для синтеза многих пептидов [723]. Этот метод называется твердофазным синтезом, или синтезом на полимерных подложках [724]. Здесь используются те же реакции, что и в обычном синтезе, но один из реагентов закреплен на твердом полимере. Например, если желательно соединить две аминокислоты (получить дипептид), то в качестве полимера может выступать полистирол, содержащий боковые группы H2 I (рис. 10.1, 99). Одну из аминокислот, защищенную трет-бутоксикарбонильной группой (Вое), закрепляют на боковых группах (стадия А). Нет необходимости, чтобы все боковые группы вступили в реакцию достаточно, чтобы это произошло с некоторыми из них. Затем гидролизом в присутствии трифтороуксусной кислоты в дихлорометане снимают защитную группу Вое (стадия Б) и к иммобилизированной аминокислоте присоединяют другую аминокислоту, используя ДЦК или другой агент сочетания (стадия В). После этого удаляют вторую защитную группу Вое (стадия Г), что дает дипептид, все еще закрепленный на полимере. Если этот дипептид и есть желаемый продукт, его можно снять с полимера действием HF (стадия Д). Если необходимо получить пептид с более длинной цепью, прибавляют другие аминокислоты, повторяя стадии В и Г. [c.156]

Твердофазная техника приводила к существенной экономии труда и времени, необходимых для пептидного синтеза. Так, например, ценой значительных усилий Хиршмен с 22 сотрудниками [5f] завершили вьщающийся синтез фермента рибонуклеазы (124 аминокислотных остатка) с помошью традиционных жидкофазных методов. Почти одновременно тот же белок был получен путем автоматизированного твердофазного синтеза [5g], Во втором случае синтез, включающий 369 химических реакций и 11 931 операцию, был вьшолнен двумя участниками (Гатте и Меррифилд) всего за несколько месяцев (в среднем до шести аминокислотных остатков в день присоединялись к растущей полипептидной цепи — фантастический темп ). Последующие усовершенствования позволили построить полностью автоматический синтезатор. Таким образом, дерзновенная и волнующая проблема пептидного синтеза, решение которой ранее требовало огромных затрат труда и времени, теперь может считаться практически решенной (по крайней мере, для не слишком сложных пептидов). [c.302]

Хотя твердофазный синтез был первоначально разработан для пептидов и с тех пор широко использовался для этой цели, он также нашел применение для синтеза полисахаридов и полинуклеотидов. Реже эта методика применяется в реакциях, где необходимо соединить лишь две молекулы (неповторяго-щиеся синтезы), но тем не менее в литературе приводится большое число примеров (обзор см. [726]). [c.158]

Последовательность расположения аминокислотных остатков в полипептидной цепи создает первичную структуру белка она установлена в настоящее время для ряда природных белков. Осуществлен и синтез ряда белков, например инсулина (51 аминокислота), рибонуклеазы (124 аминокислотных остатка). Синтезы подобного рода требуют последовательного осуществления сотен химических операций. Большую помощь оказывает при этом метод твердофазного синтеза, предложенный Мэрифильдом в 1963 г. полипептидная цепь постепенно наращивается на полимерном носителе (полисти-рольной смоле) и лишь после завершения синтеза снимается е носителя. [c.635]

Стандартность операций в твердофазном синтезе олигонуклеотидов явилась основой для автоматизации процесса. Принцип работы автомата-синтезатора основан на подаче в реактор с помощью насоса (под контролем микропроцессора) защищенных нуклеотидных компонентов реагентов и р-рителей по заданной программе в колонку, содержащую полимерный носитель с закрепленным на нем первым нуклеозидом. После окончания синтеза и отделения полностью защищенного олигонуклеотида от полимерного носителя проводят деблокирование, очистку и анализ синтезир. фрагментов ДНК. Так, с помощью гидрофосфорильного метода [c.300]

Познание химического сгрое-ния белков позволило решить вопрос о их синтезе. В этом отношении также достигнуты большие успехи. В настоящее время используют разработанный в начале 60-х годов твердофазный синтез. При этом первая аминокислота закрепляется на полимерном носителе (специальной полнстирольной смоле) и к ней последовательно подшиваются все новые и новые аминокислоты. По окончании синтеза готовая полипептидная цепь снимается с носителя. Таким методом были синтезированы инсулин, рибонуклеаза, а за ними и многие другие белки. Для синтеза рибонуклеазы необходимо было осуществить более десяти тысяч отдельных операций. В настоящее время разработаны автоматы, осуществляющие все необходимые операции по заданной программе. [c.336]

Целью работы является исследование возможрюстей механохимических метолов для осуществления твердофазного синтеза и модификации свойств молекулярных кристаллов соединений, обладающих биологической активностью и применяемых в фармации в качестве лекарственных препаратов. Основное направление исследований -изучение природы полученных с помощью механических воздействий метастабильных состояний лекарственных веществ в связи с особенностями сгроения молекулярных кристаллов и их склонностью к полиморфным превращениям. [c.14]

М, Э(Р04)з, где М" — металл от Са до Ва л ок. 1800 °С по раств. в воде и минер, к-тах. Получ. твердофазным синтезом ЭРО4 с М3РО4 или Мз(Р04>2. Модификаторы люминофоров, лазерные материалы. См. также Иттрия ортофосфат. [c.501]

А типа оксидов тугоплавки, А РЗЭ характеризуются высокой твердостью ( 8 по Моосу), плотностью, стойкостью к действию к-т Такие А могут быть получены твердофазным синтезом из оксидов или разложением солей (ни тратов, карбонатов и др) при 1400-1800°С А РЗЭ состава МАЮз синтезируют осаждением аммиаком гидроксосоеди-нений из р-ров нитратов с послед прокаливанием осадков Гидроксоалюминаты щелочных металлов м б получены взаимод р-ра щелочи с А1(ОН)з [c.115]

Л. о -добавка к смесям реагентов при твердофазном синтезе двойных и тройных оксидов для понижения т-ры процесса компонент спец. стекол (в частности, с небольшим температурным коэф. линейного расширения и рентгенопрозрачных), глазурей и эмалей, повышающий их хим. и термич стойкость, прочность и снижающий вязкость расплавов Б Д Степш ЛИТИЯ ПЕРХЛОРАТ U IO4, бесцв. гигроскопичные кристаллы т. пл. 247,5 °С плотн. 2,432 г/см С [c.608]

Для передачи в-ву мех. энергии пластичные материалы обрабатывают на вальцах, в экструдерах и т.п., порошки-в мельницах, дезинтеграторах или аналогичных машинах для интенсификации подвода энергии тела деформируют при давлениях до 1-10 МПа, а также в ударных волнах. Кроме того, источниками мех. энергии м. б. хим., физ.-хим, и физ. процессы, сопровождающиеся изменением объема, напр, хим. р-ция, фазовый переход, быстрое нагревание. Поглощение мех. энергии инициирует разложение в-в (в т.ч. деструкцию полимеров), полиморфные превращ., гетерог. р-ции твердых тел с газами и жидкостями, твердофазный синтез в смесях порошков и др. р-ции. С поглощением мех. энергии связан также хим. износ пов-стей трения и рабочего инструмента в процессах мех. обработки, разрушение конструкц. материалов, работающих при статич. или динамич, нагрузках в активных средах, напр, коррозия напряженного металла (см. Коррозия под напр.чжением). [c.77]

Мех. активация твердых тел заключается в создании долгоживущих нарушений атомной структуры с целью изменения структурно-чувствит. св-в в-ва, прежде всего реакц. способности. Чаще всего активируют порошковые материалы мех. обработка порошков сопровождается накоплением точечных дефектов, дислокаций, аморфных областей, увеличением площади межзеренных границ, образованием новых пов-стей (см. Дефекты). Энергетич. выходы образования структурных дефектов, как правило, не превышают 10 -10 моль/МДж. В результате мех. нарушения атомной структуры повышаются р-римость в-ва и скорость растворения, облегчаются р-ции с молекулами среды и др. твердыми телами, на десятки и сотни градусов снижаются т-ры твердофазного синтеза, термич. разложения, спекания. Механически активируют наполнители (графит и др.), фосфатные удобрения, прир. и синтетич. полимеры и др. материалы. Мех. активация увлажненного диоксида кремния и нек-рьк др. оксидов придает им вяжущие св-ва и является основой безобжиговой технологии жаропрочных материалов. [c.77]

Наряду с синтезом П. в р-рах, важное значение имеет синтез П. с применением нерастворимых носителей. Ов включает твердофазный синтез П. (р-ция или метод, Мэр-рифнлда) и. синтез П. с использованием полимерных реагенте .. [c.471]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология