Карбоксигруппа

Каждому белку присущи строго определенная последовательность аминокислот в полипептидной цепи и определенная пространственная структура. В связи с этим у белков различают четыре уровня структурной организации первичная структура соответствует последовательности остатков аминокислот в полипептидной цепи вторичная структура — расположению полипептидной цепи в пространстве при закручивании ее в спираль за счет водородных связей между группами СО и ЫН разных участков цепи третичная структура определяет, каким образом сворачиваются полипептидные цепи в клубки (субъединицы) путем образования связей, ионов с участием свободных амино- и карбоксигрупп на взаимо- [c.310]

Способы защиты боковых цепей различных аминокислот не обсуждаются в настоящей книге, поскольку они подробно описаны в учебниках и монографиях (см, цитируемую литературу). Более важным представляется знакомство с химическими основами методов блокирования амино- и карбоксигрупп, что позволяет сделать выводы о принципах блокирования боковых цепей. Часто для этого используются одни и те же или весьма похожие защитные группы, В качестве примера рассмотрим блокирование тиогруппы цистеина и аминогрупп орнитина и лизина, [c.78]

Карбоксигруппа охотно присоединяется к катиону, после чего происходит образование смешанного ангидрида. Последний в свою очередь реагирует с аминогруппой второй аминокислоты с образованием пептидной связи. Кроме того, образующийся таким образом смешанный ангидрид не накапливается в растворе (его образование лимитирует скорость всего процесса), а сразу атакуется амином. Поэтому образования азлактона не происходит и не происходит существенной рацемизации в процессе полипептидного синтеза. Образовавшийся смешанный ангидрид атакуется второй аминокислотой лишь по одной из двух карбонильных групп с образованием диоксида углерода и этанола в качестве побочных продуктов. Причина такого поведения обсуждалась ранее (см, образование пептидной связи через ангидриды кислот). [c.86]

Аминокислоты относятся к бифункциональным соединениям основные свойства обусловлены аминогруппой, кислотные — карбоксигруппой. Водные растворы одноосновных моноаминокислот нейтральны. Эта особенность связана с образованием внутренней соли протон от карбоксила присоединяется к аминогруппе. Такая внутренняя соль имеет структуру биполярного иона. Характерной особенностью а-аминокислот является их способность взаимодействовать между собой, образуя пептидную связь, В дипептиде (соединение двух аминокислот) у одного из [c.414]

Рис, 21-12. Два оптических изомера аминокислоты с боковыми группами, направленными в противоположные стороны от центрального атома углерода, который называется -углеродом. Как карбоксигруппа, так и аминогруппа показаны в ионизованной форме [c.299]

Рис. 21-11. Органические кислоты и основания и их производные. а -уксусная кислота, показанная с ионизованной карбоксигруппой б-ме-тилацетат с характерным для сложных

Угольная кислота представляет собой слабую кислоту, поскольку она отдает протоны в раствор только частично в водном растворе этой кислоты содержится смесь карбонат- и гидрокарбонат-ионов, а также небольшое количество недиссоциированной угольной кислоты. В отличие от этого серная кислота является сильной кислотой, так как в водном растворе она полностью теряет первый из двух имеющихся у нее ионов Н. (Кислотноосновные равновесия подробно рассматриваются в гл. 5.) Азотная и хлористоводородная кислоты-самые распространенные сильные кислоты, а фосфорная кислота-слабая. Органические кислоты, например муравьиная и уксусная, высвобождают протон из своих карбоксигрупп —СООН [c.81]

Этот метод можно рассматривать как комбинацию описанных выше методов (использование защиты амино- и карбоксигрупп, конденсирующих агентов и т. д.), но с существенным упрощением, касающимся обработки промежуточных соединений в классическом варианте синтеза. При применении твердофазного синтеза устраняется необходимость выделять продукт каждой реакции в чистой кристаллической форме, избыток реагентов и побочные продукты отделяют с помощью простого фильтрования и отмывки соответствующими растворителями, [c.88]

Одним из промышленных методов получения фенолов является метод щелочного плавления—плавление солей щелочных метал лов арилсульфокислот со щелочью в присутствии небольшого количества воды [1]. Иногда для поддержания реакционной смеси в жидком состоянии необходимо добавлять воду [2], а в некоторых случаях недостаточно применения одного только едкого натра [3]. В таких случаях применяют или едкий кали или смесь едкого натра и едкого кали. Максимальные выходы обычно получают при температурах 200—350 °С. Получаемый при щелочном плавлении фенолят легко превращают в свободный фенол при подкислении минеральной кислотой. Выходы составляют 65—85%. Этот метод получения фенолов не всегда применим к арилсульфонатам, содержащим такие заместители, как хлор-, нитро- и карбоксигруппы, иногда разрушающиеся под действием высокой температуры и щелочности. [c.281]

Буферными свойствами обладают также и растворы многих органических веществ, в частности аминокислоты, несущие как кислотную функцию (карбоксигруппы), так и основную функцию (аминогруппы). В связи с большой основностью аминогруппы и высокой кислотностью карбоксигруппы оказывается возможным внутримолекулярный перенос протона по реакции [c.186]

Большинство встречающихся в природе аминокислот представляют собой а-аминокислоты, в которых амино- и карбоксигруппы присоединены к одному и тому же атому углерода. Другими словами, большинство из этих структурных элементов описываются общей формулой [c.481]

Соединение содержит карбокси-, нитро- и альдегидную группы. Из них самая главная — карбоксигруппа, и соединение в связи с этим рассматривается (характеризуется) как кислота. Углерод-углеродная цепь нумеруется начиная с атома углеро 1а карбоксильной группы [c.233]

В ИК-спектрах соединений 2 3 20 и 2 3 21 в присутствии переходных металлов Со +, N1 +, 2п +, Си + наблюдается сдвиг полосы частоты антисимметричных колебаний карбоксилатной группы, причем можно отметить, что наиболее ковалентный характер связи наблюдается для u +, более ионный— для N1 + н Со +, о чем свидетельствует понижение частоты на 10— 15 см- Наличие в спектрах всех комплексов плеча 1550 см свидетельствует о неравноценности карбоксилатных групп в комплексе Частота полосы позволяет отнести ее к некоординированной ароматической карбоксигруппе В области колебаний г(С—Н) (2930—2990 см ) в спектрах комплексов наблюдается две — три полосы, что свидетельствует о вытеснении бетаиновых протонов ионом металла и наличии в комплексах связи металл — азот Сульфогруппа соединения 2 3 20 в комплексообразовании не участвует [c.247]

Реакции аминокислот в общем соответствуют реакциям соединений, содержащих амино- и карбоксигруппы. Кроме того, возможны также реакции, характерные для имеющихся в их молекулах других групп. [c.1045]

Аминокистоты относятся к бифункциональным соединениям основные свойства обусловлены аминогруппой, кислотные — карбоксигруппой. Водные растворы одноосновных моноаминокислот нейтральны. Эта особенность связана с образованием внутренней соли протон от карбоксила присоединяется к аминогруппе. Такая внутренняя соль имеет структуру биполярного иона. [c.362]

Аналогичный подход был успешно использован и при обсуждении гидрирования других ароматических соединений, в частности дифеновых кислот [11]. Предполагалось, что они адсорбируются в свернутой конформации, в которой карбоксигруппы сближены. Такая концепция позволила легко объяснить, почему гидрирование дифеновых кислот дает преимущественно син-аяти-син-додекагидро-дифеновые кислоты. [c.12]

Наиболее ясен эффект деактивации у хлорэтиленов. Результаты суммировайы на рис. 17. Хотя присоединение хлора в положение 1 в ви-нилхлориде повышает его реакционноспособность как к стиролу, так и к винилацетату, замещение в положение 2 снижает реакционноспособность в 5—50 раз. В трихлорэтилене эти два эффекта перекрываются. Такая деактивация отнюдь не является особенностью галоидных соединений, поскольку алкил- или карбоксигруппы в положении 2 оказывают аналогичное влияние. [c.150]

В качестве первого примера рассмотрим гидролиз глюкозид-ной связи, о-Карбоксифенил- 3-о-глюкозид (1-1) гидролизируется со скоростью в 10 раз большей, чем соответствующий п-карбо-ксифенильный аналог. Следовательно, карбоксигруппа в орто-ио-ложении должна участвовать или быть вовлечена в реакцию гидролиза. [c.17]

Альтернативный метод синтеза циклосерина основан на менее доступном и более дорогом сырье - аминокислоте серине (97), в котором сначала этерифицируют карбоксигруппу затем в гидрохлориде эфира (98) свободную гидроксигруппу замещают действием пентахлорида фосфора на хлор. Полученный таким образом галогенид (99) превращают в оксииминопроизводное (100), кислым гидролизом которого получают диамин (95), цик-лизуемый затем в циклосерин (96) [c.103]

Учитывая эти соображения, можно разобраться в поведении аминокислот нри диссоциации. Например, замещение а-протона в глицине на метильную группу должно лишь незначительно повлиять на рКа карбоксильной группы. Это действительно выполняется для аланина (табл. 2.1), а также для других аминокислот с нейтральными боковыми группами. Однако в р-аланине, в котором аминогруппа отделена от карбоксильной уже двумя углеродными атомами, эти две функциональные группы оказывают друг на друга меньшее влияние и значение рКа попадает в интервал между значегшями рКа глицина и рКа уксусной кислоты. рКа карбоксигруппы нейромедиатора ГАМК, в котором амино- и карбокснгрупны отделены тремя углеродными атомами, близко по значению таковой в уксусной кислоте. [c.40]

Применение находят два подхода. Первый заключается в переводе аминокислоты с блокированной аминогруппой в активированную форму и проведении реакции с аминогруппой второй аминокислоты. Напомним, что на образование пептидной связи затрачивается работа, поэтому необходима активация. Второй — взаимодействие двух аминокислот (одной с блокированной амино-, а другой — с карбоксигруппой) в присутствии конденсирующего реагента, активирующего карбоксил in situ. Остановимся сначала на первом. [c.79]

Избирательность ЭЭДХ к карбоксигруппе легко понять, если учесть, что замещение этоксигруппы любым другим нуклеофилом (т. е, реакция замещения [c.86]

Реакционный центр вводится в полимерный носитель реакцией хлорметили-рования. Выше уже отмечалось, что бензилхлоридный остаток принимает участие в 8м2-замещении и легко взаимодействует с карбоксигруппой, которую в свою очередь нетрудно удалить (ацидолиз) на более поздних стадиях. Отметим, что если бы в реакции замещения участвовала аминогруппа, то последующее снятие [c.89]

Сгрутуры ШГ типа (В,В ) напротив нестабильны для (1-5)(см. схема ] , Высокие интенсивности пиков ионов СМ-СзНз) , (М-С Ы ) , (М-ОСдН,) . в тех соединениях где заместитель Р-алкокси- или карбоксигруппа, означает, что протонирование гю атому кислорода гетероцикла для (6-8) пржодит к нестабильной структуре МН" типа (А) (схема 1). [c.170]

Почему активность бензальдегида как карбонильного компонента (так называемая карбонильная активность) выше активности незамещенных алифатических альдегидов Известно, что для муравьиной кислоты р/(а = 3,77. Замена атома водорода в этой кислоте на электронодоно )ную группу СНз ( + /-эффект) приводит к снижению кислотности (для уксусной кислоты р/(а = 4,76). По этой же причине гомологи формальдегида менее активны, чем формальдегид. Бензойная кислота по силе (р/(а = 4,18) занимает промежуточное положение между муравьиной и уксусной кислотами. Если принимать во внимание только +М-эффект фенильного остатка, обусловленный смещением я-электронов бензольного кольца к карбоксигруппе, можно было бы ожидать, что бензойная кислота будет еще слабее, чем уксусная. Однако атомы углерода бензольного кольца находятся в состоянии 5р -гибриднзации и поэтому обладают электроноакцепторными свойствами. Следовательно, фенильный остаток помимо -ЬУИ-эффекта обладает также —/-эффектом, причем, судя по значению р/Са бензойной кислоты, индуктивный эффект меньше мезомерного. [c.194]

Каталитическое окисление и-ксилолэ в жидкой фазе молекулярным кислородом в присутствии нафтенатов и резинатов Со или Мп при температуре 120° (или при 150—200° при окислении под давлением) останавливается на стадии п-толуиловой кислоты, метильная группа которой инертна к окислению вследствие пассивирования ее карбоксигруппой [58, 61, 208]. [c.703]

Восстановление гидрокси-, оксо- и карбоксигрупп. Механизм восстановления водородом в момент выделения зависит от природы металла и характера среды, т. е, от значения восстановительного потенциала металла в данногй среде. Б присутствии донора водорода АН, по-видимому, протекают следующие элементарные акты процесса восстановления [c.200]

См. лит. при ст. Каучуки синтетические. КАРБОКСИЛЬНАЯ ГРУППА (карбоксигруппа)—СООН, входит в состав карбоновых кислот. Имеет строение, промежуточное между лиумя предельными структурами [c.243]

Наряду с указанными группировками, для защиты амино-, гуанидиио- и карбоксигрупп в молекулах исходных аминокнслог нлн пептидов широко используют р-ции солеобразования. Разработаны также спец. приемы временной защиты при сиитезе П. тиоэфирной ф-ции метионина, имидазольного кольца гистидина, амидных групп в боковых цепях аспарагина н глутамина, а также индольного кольца триптофана. [c.470]

Оксогруппы эфиров оксокислот также могут быть превращены в метиленовые группы с одновременным отщеплением алкоксигруппы. Не совсем ясно, всегда ли при этом происходит тафелевская перегруппировка перемещение ацетильной группы к атому углерода карбоксигруппы. Так, при восстановлении этилацетоацетата пол чен бутаи [266], при восстановлении этил-2-этапацетоацетата — н-гексан, а не метилпентан [267]. [c.338]

Исходя нз вышесказанного, по-видимому, можно сделать вывод [14], что для восстановления карбоксигруппы до альдегидной необходимо соблюдение следующих условий 1) карбокси-группа должна быть активирована сильной злектроноакцепгор-ной группой 2) карбоксигруппа должна быть наиболее легко восстанавливающейся группой в молекуле (что автоматически исключает присутствие в качестве активирующих групп нитрогруппы и некоторых азотсодержащих гетероароматнческих групп) 3) дальнейшему восстановлению образующегося альдегида должно препятствовать образование из него иевосстанав-ливающегося соединения, например гидрата или полуацеталя. Последнее требование является, по-видимому, наиболее важным и обязательным [c.372]

Синтез антибиотика широкого спектра действия Хлорангидрид а-аминокислоты из а-аминокислоты Активирование аминогруппы и блокирование карбоксигруппы переводом в триметилсилильнос производное Амид кислоты из хлорангидрида карбоновой кислоты и активированного амина Число стадий 2 Общий выход 36% [c.645]

Прн двухстадийном процессе собственно реакции конденсации предшествует активация карбоксильного компонента. В качестве примера можно привести метод смешанных ангидридов. Чаще всего в многочисленных вариантах метода активированных эфиров для активации карбоксильной группы, т. е. для образования активированного эфира, используют какой-либо метод конденсации, обычно это ДЦГК- нли ангидридный метод. Для самой реакции образования пептидной связи справедливы такие же требования к защите, как и при одноступенчатом процессе, за исключением того, что дополнительные карбоксигруппы аминокомпонента могут оставаться назащищеннымн. [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология