Кристаллические формы

Рис. 14-5. Кристаллические формы углерода.

Различные другие мелкие недостатки — способность прилипать к форме при литье, некоторая прозрачность, покрывание крапинками — устраняются различными добавками. Нафтолы устраняют прозрачность, а стеарат свинца предотвращает прилипание к форме для ряда парафинов. Крапчатость и прозрачность связаны с кристаллической формой, ориентацией и содержанием масла и воздуха. Другими словами, все, что влияет на кристаллическую структуру, и вещества, находящиеся между кристаллами, будет влиять на оптические свойства. [c.530]

Каждое вещество обычно образует кристаллы совершенно определенной формы. Например, хлорид натрия кристаллизуется в форме кубов (рис. 59, а), квасцы в форме октаэдров (рис. 59,6), нитрат натрия в форме призм (рис. 59, в) и т. д. Кристаллическая форма — одио из характерных свойств вещества. [c.159]

С изменением температуры алканы подвергаются фазовым превращениям. Это плавление, переход из одной кристаллической формы в другую, например из гексагональной в ромбическую [19]. Одновременно может протекать насыщение и перенасыщение фаз. В связи с тем, что алканы, независимо от строения цепи, неполярны, то взаимодействие их с друг классами соединений весьма незначительно. При температурах вьппе температуры их плавления практически все алканы находятся в молекулярном состоянии в дисперсионной среде. [c.22]

Важнейшей особенностью модификации (аллотропных состояний) парафина, наиболее ярко отличающей их друг от друга и имеющей большую прикладную значимость, является кристаллическая форма. [c.60]

Применение для обозначения кристаллических форм парафина указанных выше описательных наименований вместо строгой кристаллографической терминологии вызвано тем, что до настоящего времени кристаллографическая категория кристаллических форм парафина остается еще окончательно не установленной. [c.61]

Довольно многочисленные исследования, которые проводились в этом направлении, в том числе и рентгенографическими методами, дали несколько противоречивые результаты. По этой причине для кристаллических форм парафина целесообразно сохранить указанные выше описательные наименования до тех пор, пока вопрос об их отнесении к тому или иному кристаллографическому классу и группе не будет решен окончательно и однозначно. [c.61]

Образование одной из двух возможных кристаллических форм парафина, отвечающих его двум аллотропным состояниям, будет происходить в зависимости от того, при каких температурах будет идти его кристаллизация. Если кристаллизация будет протекать при температурах выше температуры перехода, при которых устойчивой является волокнистая модификация, парафин будет образовывать волокнистые кристаллы. При кристаллизации же парафина при температурах ниже температуры перехода кристаллы парафина будут образовывать пластинчатую форму. [c.63]

Приведенная здесь таблица содержит данные о стандартных энтальпиях (АЯ") и свободных энергиях (AG°) образования соединений из элементов в их стандартных состояниях, выраженные в килоджоулях на моль, а также термодинамические (вычисленные из третьего закона), или абсолютные, энтропии (S") соединений в джоулях на кельвин на моль все эти данные относятся к температуре 298 К. Фазовое состояние соединения указывается следующим образом (г.)-газ, (ж.)-жидкость, (тв.)-твердое вещество, (водн.) - водный раствор в некоторых случаях указывается также кристаллическая форма твердого вещества. Соединения расположены в таблице по номерам групп главного элемента, при установлении которого металлам отдается предпочтение перед неметаллами, а О и Н рассматриваются как наименее важные элементы. [c.448]

Рентгеноструктурное исследование также указывает, что многие комплексы тиомочевины имеют кристаллическое строение, аналогичное одному из разобранных выше, и полностью аналогичны комплексам мочевины. В отличие от орторомбической структуры кристаллов тиомочевины ячейки комплексов тиомочевины обычно имеют тригональную структуру. Известно несколько случаев, когда ячейка комплекса принадлежит к орторомбической системе. Очевидно, в различных условиях реакции можно осадить различные кристаллические формы комплексов тиомочевины. [c.215]

Единичная ячейка кристалла к-парафина, которую Фрэнсис и Пайпер называют кристаллической формой А, имеет прямоугольное поперечное [c.228]

Открытие того, что растворимость парафина в парафинистых лигроинах по мере понижения молекулярного веса лигроина проходит через максимум и снижается до минимальных значений для бутана и пропана, привело к развитию процесса пропановой депарафинизации [99—101]. Масло остается растворенным в пропане при очень низких температурах, в то время как обычные парафины осаждаются в легко поддающейся фильтрованию форме [102] па кристаллическую форму влияют температура, количество растворителя, количество кристаллизуемого вещества и кристаллические яды. [c.528]

На рис. 14-10 показаны кристаллические структуры нескольких типов ионных кристаллов. Хлорид цезия кристаллизуется в структуру, в которой и катион, и анион имеют координационное число 8. Сульфид цинка образует кристаллы в одной из двух структур-так называемой структуре цинковой обманки и структуре вюртцита, в которых у катиона и аниона координационное число 4. Фторид кальция кристаллизуется в так называемой структуре флюорита, где катион имеет координационное число 8 (каждый ион кальция окружен восемью фторид-ионами), а анион-4. Одной из кристаллических форм диоксида титана является структура рутила, в которой координационные числа для катиона и аниона разны соответственно 6 и 3. [c.609]

Иногда остановки в падении температур[-1 наблюдаю ся и иа кривой охлаждения твердого металла, указывая иа связанные с выделением теплоты процессы, происходящие уже в твердом веществе, например, переход из одиой кристаллической формы В другую. [c.544]

I, II ИГ — три разные кристаллические формы. [c.88]

При повышении давления равновесия смещаются в сторону образования веществ, обладающих меньшим объемом, т. е. в состояние с большей плотностью, что большей частью сопровождается увеличением их твердости. Повышение давления вызывает эффекты, в некоторых отношениях обратные тем, которые наблюдаются при повышении температуры. Так, при повышении температуры увеличивается объем, а при повышении давления он уменьшается при повышении температуры возрастает энтропия, а при повышении давления обычно она уменьшается. Часто наблюдается, что переход в форму устойчивую при более высоком давлении повышает металличность и степень симметрии кристалла. В области высоких давлений часто наблюдается переход веществ в такие кристаллические формы, которые не устойчивы или даже не существуют при обычных давлениях. Так, лед при высоком давлении, начиная примерно с 2000 атм, может существовать (в зависимости от сочетания температуры и давления) в нескольких различных кристаллических формах, не существующих при обычных давлениях. Все эти формы обладают большей плотностью, чем обычный лед. Например, плотность льда VI почти в полтора раза больше плотности обычного льда. Подобно этому желтый фосфор, обладающий в обычных условиях плотностью 1,82 г/сл1 , переходит- при высоких давлениях в черный фосфор с плотностью 2,70 г/сж серое олово (а = 8п, структура алмаза, плотность 5,75 з/с ), являющееся неметаллическим веществом, переходит в белое металлическое олово (Р=8п, тетрагональная структура, плотность 7,28 г/слг ) желтый мышьяк (плотность 2,0 г/см ) переходит в металлическую модификацию с плотностью 5,73 г/б .и . При высоких давлениях алмаз ( = 3,51 г/см ) становится более устойчивой формой, чем графит ( = 2,25 г/см ), хотя при обычных давлениях эти соотношения обратны. [c.241]

Сочетая одновременное действие высокого давления и высокой температуры, оказалось возможным впервые искусственно получить некоторые минералы, встречающиеся в природе, а также получить новые кристаллические формы многих соединений, неизвестные в природных соединениях. Так, были получены три новые кристаллические формы ЗЮа. Нитрид бора ВК, получаемый при обычных давлениях в форме, близкой по строению графиту, в условиях высокого давления и высокой температуры (около 1500° С и 65 000 атм) образуется в форме, сходной с алмазом по кристаллической структуре и сравнимой с ним по твердости (ее называют иногда боразоном). В настоящее время при высоком давлении и высокой температуре осуществляется искусственное получение алмазов. [c.241]

Если твердая фаза состоит из углеводородов различных гомологических рядов и их растворимость в охлаждаемой жидкой фазе такова, что в момент кристаллизации выделяется более одного типа углеводородов, то твердая фаза образует либо смешанные кристаллы, либо нечетко выраженную кристаллическую форму. При достаточном избытке жидкой фазы, способной при данной температуре удерживать в растворе все группы твердых углеводородов кроме одной, по мере охлаждения раствора остальные группы могут кристаллизоваться на решетках первично образовавшихся кристаллов. Если сохраняется некоторое оптимальное соотношение между выделяющимися углеводородами, то форма кристалла соответствует первично образующейся. В идеальном случае на решетке первично образующихся кристаллов накапли- [c.128]

Часто одно и то же вещество может иметь различные кристаллические формы, которые отличаются по внутреннему строению, а потому и по физико-химическим свойствам. [c.141]

Введение. Из различных видов твердых веществ наиболее изученными являются вещества, находящиеся в кристаллическом состоянии. Твердые вещества, не обладающие кристаллической структурой, являются аморфными. Большей частью аморфные и кристаллические формы являются лишь различными состояниями одного и того же вещества. Таковы, например, кристаллический кварц и различные аморфные формы кремнезема. Длительным выдерживанием при высокой температуре или другими путями часто возможно осуществить переход аморфной формы в кристаллическую (которая всегда является более устойчивой). [c.121]

От полиморфизма следует отличать аллотропию—явление, когда данный элемент способен существовать в виде различных простых веществ. Границы этих понятий не совпадают. Аллотропия относится и к различным кристаллическим модификациям элемента, совпадая в этом случае с полиморфизмом, и к различным по строению молекулам, различающимся по числу атомов в них (например, озон Оз и обычный кислород О2). С другой стороны, полиморфизм охватывает явления различия кристаллических форм не только простых веществ, но и химических соединений. [c.121]

В общем случае сопоставление устойчивости различных кристаллических форм данного элемента илн соединения можно сделать лишь на основе термодинамического метода ( 82). [c.129]

Твердые вещества в данных условиях тоже могут находиться в состояниях, обладающих различной термодинамической устойчивостью, например, в различных кристаллических формах. В свою очередь для любой из этих форм более устойчивым является состояние, соответствующее идеально правильному кристаллу. Дефекты структуры, вызванные условиями образования кристалла или последующей деформацией под действием внешних механических сил, в какой-то степени уменьшают его устойчивость, так как образование этих деформаций связано с затратой энергии и сопровождается возрастанием энтропии. Точно так же кристаллическое тело в измельченном состоянии, т. е. обладающее большей поверхностью, менее устойчиво. Во всех подобных случаях уменьшение устойчивости сопровождается возрастанием изобарного потенциала. В таких состояниях вещество обладает большей химической активностью и меньшей химической стойкостью, большей способностью к фазовым переходам (большим давлением насыщенного пара, большей растворимостью и т. д..) Выделение вещества в более активных формах и состояниях может происходить самопроизвольно только из состояний с еще большим изобарным потенциалом (еще более активных в данных условиях). Обычно такими состояниями служат сильно пересыщенный раствор или переохлажденная жидкость. Кроме того, такое вещество может получаться при химической реакции, происходящей в условиях, достаточно далеких от равновесных. [c.227]

Структурное застывание нефтепродуктов, в частности, масел, вызывается образованием в них при охлаждении твердой фазы, частицы которой при достижении определенной концентрации связываются между собой и образуют кристаллическую структуру, иммобилизующую всю массу продукта. К таковым кристаллизую — Г1Т,имся компонентам сырья депарафинизации относятся твердые компоненты, обычно именуемые "твердыми парафинами" или "церезинами". Следует однако иметь в виду, что под термином "пара — сэины" в данном случае подразумеваются не только углеводороды ряда алканов, но и твердые кристаллические нафтеновые и ароматические углеводороды. Общим для них является их способность гыделяться в тех или иных кристаллических формах из раствора в нефтепродуктах при охлаждении. Следовательно, разные формы [c.250]

Лед может существовать в нескольких кристаллических модификациях. Описанная здесь форма носит название лед I. При невысоких давлениях она является наиболее устойчивой. Но при высоких давлениях, начиная с 2000 атм, более устойчивыми могут быть другие кристаллические формы льда. В настоящее время известно несколько таких форм. На рис, 83 схематически представлена диаграмма состояния воды в области давлений до 13 000 атм. По крайней мере в двух формах (лед П-и лед III), как показывают результаты рентгеноструктурного анализа их, каждая из молекул воды тоже связана с четырьмя другими. Плотности всех форм льда от II до VII выше, чем льда I (и выше, чем жидкой воды), так как за счет действия повышенного давления (т. е. с затратой энергии извне) в них осуществляется искажение валентных углов и достигается более плотная упаковка молекул. Интересно отметить, что одна из форм льда (лед VII) почти в полтора раза тяжелее, чем лед I. Лед VII образуется при давлении около 21 700 атм и более высоких. При 21 680 атм он находится в, равновесии с жидкой водой при температуре -1-81,6° С (теплота плавления его в этих условиях равна 526 ккал/моль), а при давлении 32 ООО атм лед плавится лишь при +192° С. [c.250]

Различие степени пересыщения может влиять на направление процесса и на вид получаемых конечных продуктов. Так как наиболее устойчивая кристаллическая форма всегда обладает наименьшей растворимостью, то при повышении концентрации раствора прежде всего достигается состояние насыщения (затем пересыщения) именно в отношении этой формы. При дальнейшем повышении концентрации раствор вместе с тем может достигнуть насыщения (и пересыщения) и по отношению к более активным формам. В этих условиях легче могут образовываться кристаллы с различными дефектами структуры или становится возможным образование одной из метастабильных форм или начинается возникновение зародышей новой фазы (или новых фаз). В последнем случае, при возможности выделения вещества в двух кристаллических формах, преобладание той или другой из них в конечном продукте определяется соотношением скоростей процессов, а не термодинамической устойчивости этих форм. [c.361]

Как уже указывалось, Грундман доказывал строение мононитропроизводных додекана тем, что он окислял их перекисью водорода в додеканон, идентифицированный в виде семикарбазона или 2,4-дини-трофенилгидразона. Семикарбазон плавился при 123—124° и по анализу, кристаллической форме и смешанной пробе оказался идентичным семи-карбазону метилдецилкетона. [c.563]

Оксид алюминия известен в виде нескольких модификаций. Наиболее ус-тойчинон кристаллической формой является сс-АЬОз (ромбоэдрическая ре-шеткгО- В его кристаллах (см. рис. 72) проявляется октаэдро-тетраэдрическая координация атомов (к. ч. А1 6, к. ч. [c.453]

Во многих литературных источниках можно встретить разделение кристаллических образований твердых углеводородов нефти на крупнокристаллическую пластинчатую форму, свойственную парафинам, и мелкокристаллическую игольчатую форму, якобы присущую так называемым церезинам . Некоторые авторы, основываясь на этом разделении, даже определяют различные фракции нефтей как парафинистые или церезинистые и т. д. Однако такое разделение кристаллических форм твердых углеводородов нефти является следствием недоразумения. Игольчатой, церезиновой формы кристаллов твердых углеводородов нефти в действительности не существует. Впечатление игольчатой формы создается нри рассмотрении в поляризационном микроскопе мелких пластинчатых образований при недостаточно высоком увеличении и недостаточно сильном освещении. Возникающая в этих условиях иллюзия игольчатой формы кристаллов обусловливается тем, что плосколежащие кристаллики вследствие крайне малой толщины очень слабо поляризуют свет и могут остаться невидимыми в поле зрения микроскопа. Видимыми же оказываются только кристаллики, стоящие на ребре. Но нри таком положении эти кристаллики просматриваются или проектируются на фотопленку в форме штрихов, напоминающих мелкие иголочки, в результате чего и создается впечатление мнимой игольчатой структуры парафина. [c.62]

Структурное застывание нефтяных продуктов вызывается образованием в них при охлаждении твердой фазы, частицы которой, достигнув известной концентрации, связываются между собой и образуют структуру, иммобилизующую всю массу продукта. Веществами, способными выделяться из нефтей и нефтяных продуктов описанным выше образом, являются содержащиеся в них кристаллизующиеся парафиновые углеводороды. Природа этих веществ была объяснена еще в двадцатых годах В. С. Твер-ципым [21], Б. Г. Тычининым [22], Л. Г. Гурвичем [23], Н. Д. Граменицким [24], Гольде [25] и другими исследователями и далее подтверждена многочисленными последующими работами. Здесь следует только уточнить, что термин парафины нужно понимать в данном случае не как обозначение углеводородов ряда алканов, а как наименование твердых, способных кристаллизоваться углеводородов нефти, в число которых могут входить, не только собственно парафиновые углеводороды, но и твердые кристаллические нафтеновые и ароматические углеводороды. Общим для этих углеводородов является их способность выделяться в тех или иных кристаллических формах из раствора в нефтяных продуктах при охлаждении. [c.14]

Первая модификация парафина (устойчивая при повышенных температурах) кристаллизуется в форме длинных, относительно крупных кристаллов, напоминающих по внешнему виду волокна, возможно, шестигранного сечения и заканчивающихся пирамидами. Характерные образцы этой структуры показаны на рис. 5. Эта структура упоминается в литературе под наименованиями ленточная , волокнистая и т. д. Из этих названий наиболее близко форму кристаллов данной модификации описывает наи-% менование волокнистая структура . Это наименование и будет оставлено при дальнейшем изложении, хотя оно и не укладывается в строгую кристаллографическую терминологию. В соответствии с этим и модификация парафина, дающая эту кристаллическую форму, будет именоваться волокнистая модификация . [c.60]

Кроме указанных двух кристаллических форм, других форм у монокристаллнческих образований парафина пе наблюдается. Здесь делается оговорка относительно монокристаллических об- разований потому, что парафин, как и другие кристаллические вещества, обладает способностью давать в определенных условиях агрегатные и дендритные кристаллические образования, в частности, под воздействием находящихся в растворе поверхностноактивных веществ. [c.61]

Плавление н-парафинов, поперечное сечение парафиновых цепей и изменение плотности с температурой. Мюллер [22, 61] наблюдал кристаллическую форму н-парафинов при температуре, немногс меньшой температуры плавления, нричем цепи н-парафинов были расположены [c.229]

Наряду с этим, как уже отмечалось в 29, одно и то же вещество часто оказывается способным существовать в нескольких различных кристаллических формах, называемых также модификациями. Само явление это называется полиморфизмом. Примером его могут служить алмаз и графит, являющиеся различными кристаллическими формами углерода, или кварц, тридимит и кри-стобаллит —различные кристаллические формы кремнезема. [c.121]

При поли.меризацнп окиси пропилена системами на основе диэтилцинка или триалкилалюминия в зависимости от природы катализатора и условий процесса образуются как кристаллические, так и аморфные продукты [1, 12]. Регулярно построенные, кристаллические формы могут возникнуть при соединении звеньев голова к хвосту , а аморфные при соединении голова к голове или хвост к хвосту [12, 19—22]. Различные сочетания тех и других структурных фрагментов, обусловленные местом раскрытия связи в цикле и порядком чередования звеньев, будут определять соотношение кристаллической и аморфной фаз в полимере. [c.575]

Классификация кристаллических форм основана на симметрии кристаллов. Различные случаи симметрии кристаллических мнсго-гранников подробно разбираются в курса.х кристаллографии. Здесь укажем только, что все разнообразие кристаллических форм может быть сведено к семи группам, или кристаллическим системам, которые, в свою очередь, подразделяются на классы. [c.159]

Залозецкий показал, что кристаллическая форма парафина находится и в аморфном озокерите. Для объяснения пре вращений, происходящих при получении парафина, он предположил, что следует различать два вида парафинов [c.126]

Структуре нефтяных парафинов посвящена работа Ферриса, Ко длеса и Гендерсона, которыми выделены три разновидности кри- сталлов парафина. Кристаллическая форма, по их мнению, является внутренним свойством парафиновых углеводородов и не зависит от растворителя. [c.129]

Эрдман и Кетнер и Александр изучали действие меди на ацетилен. В их опытах углерод, выделяющийся при диссоциации ацетилена при 400 —500°, отлагался на меди в кристаллической форме (графит). [c.249]

Алюмомагнийсиликатные катализаторы проявляют повышенную активность лишь прп более высоком содери<ании окпси магния, а алюмосиликатные катализаторы — при сравнительно более низком содержании окиси алюминия. Это объясняется тем, что гидроокись алюмипия располагается на поверхности силикагеля менее чем мономолекулярным слоем, а гидроокись магния при осаждении обычно получается в кристаллической форме и располагается иа поверхности силикагеля ие менее чем монокристаллическим слоем. Активные алюмомагнийсиликатные катализаторы проявляют лучшие показатели при содержании окиси магния не менее 24—28%. Поэтому паростабильный и высокоактивный магнийсиликатный гидрогель, обработанный активирующим раствором сернокислого алюминия, формуется прп следующих оптимальных параметрах концентрация раствора жидкого стекла 1,25 —1,35 п. концентрация раствора серпокислого магния 1,15 —1,25 п. количество серной кислоты для подкисления рабочего раствора сернокислого магния 80—82 г/л соотношение расхода растворов жидкого стекла к сернокислому магнию 1,5 1,0 время коагуляции золя 7—9 сек pH золя 8,0—8,2 температура смеси растворов 14—19° С температура формовочного масла 20—24° С температура формовочной воды 25 — 30° С при pH от 7,0 до 7,5. [c.94]

Сера может существовать в двух кристаллических формах - орторомби-ческой и моноклинной. Пользуясь данными приложения 3, вычислите теплоту перехода серы из орторомбической в моноклинную форму. Чему равна теплота образования SO, (г.) из 02(г.) и моноклинной серы при 298 К [c.111]

В 1867 г. А. В. Гадолиным было математически показано, что возможны 32 вида симметрии кристаллических форм, каждый из которых характеризуется определенным сочетанием элементов симметрии. Сейчас мы знаем кристаллы всех 32 видов симметрии (во времена А. В. Гадолина было известно около 20 видов),) [c.139]

Часто аморфные и кристаллические формы — это различные состояния одного п того же вещества. Так, известны аморфные формы ряда простых веществ (серы, селена и др.), оксидов (В2О3, Ог, ОеОг и др.). Вместе с тем многие аморфные вещества, в частности большинство органических полимеров, закристаллизовать не удается. [c.159]

Не следует думать, что если возможны разные направления изменений данного вещества и образование продуктов, различных по устойчивости, преобладающим всегда будет то направление, которое ведет к наиболее устойчивому состоянию. То или другое направление процесса определяется в первую очередь соотношением скоростей параллельных процессов, а в большинстве случаев скорость зависит не столько от термодинамических параметров процесса, сколько от кинетических факторов. Поэтому очень часто процесс ведет к образованию продукта, который по термодинамической устойчивости занимает промежуточное место между исходными веществами и возможными продуктами взаимодействия, обладающими наибольщей устойчивостью в данных условиях. чЭто наблюдается и в химических реакциях и при фазовых переходах, например когда при кристаллизации из раствора (при достаточной степени пересыщения его) вещество выделяется в кристаллической форме, являющейся метастабильной для данных условий. [c.228]