Лигнин содержание метоксилов

Когда растительный материал высушивался при 105° С до определения в нем содержания лигнина, выход последнего повышался. Высокотемпературная сушка не отражалась на содержании метоксила в лигнине-сырце, если остаточные лабильные метоксилы удалялись при конечном гидролизе. Баланс метоксилов показал, что методы с предгидролизом не давали всего лигнина. Однако лигнин может быть получен по следующему методу. [c.162]

Влияние времени на выход лигнина и содержание метокси лов в еловой древесине, размолотой на нормальной и вибрационной мельницах, детально изучалось Троном с сотрудниками [41], применявшими 72%-ную серную кислоту при 20°С. Результаты этих опытов для древесины, размалывавшейся 48 ч, представлены на рис. 3. Из рисунка видно, что минимальный выход лигнина составлял 29,5% после 1,5-часового времени реакции и что содержание метоксилов достигло максимума — 13,6%. После этого выход лигнина повысился до 29,8%, а содержание метоксилов понизилось до 13,3%. [c.165]

В лигнине, выделенном из древесины клена, содержалось 21,5% метоксилов [58]. Если исходную древесину метилировали диметилсульфатом в присутствии сильно разбавленной щелочи, а затем выделяли лигнин методом Класона (см. гл. XI), в нем по-прежнему сохранялось 21,5% метоксилов. Однако если до метилирования древесину подвергали слабому гидролизу, содержание метоксила в лигнине Класона возрастало. При предварительном ацетолизе древесины с последую щим мягким метилированием так-л<е получался лигнин с значительно большим содержанием метоксила. В связи с этим была выдвинута гипотеза, согласно которой некоторые гидроксильные группы в лигнине в первоначальном положении были связаны . [c.333]

Эти препараты были использованы в качестве контрольных лигнинов для определения содержания истинного лигнина в кормах по содержанию метоксилов истинный лигнин умножали на соответствующий фактор конверсии метоксила. [c.114]

Он получил два фенольных лигнина с 11,7 и 10,48% метоксила и средним молекулярным весом 1269,8 и 1330, соответственно. Каждый из них разделялся на 17 фракций прибавлением нарастающих количеств эфира к 18%-ному раствору лигнина в смеси ацетона — метанола (1 1). Молекулярный вес снижался с 1432 и 1559 для первых фракций до 550 и 675 для последних. Хотя содержание метоксилов оставалось почти постоянным в разных фракциях, выходы в значительной мере колебались, что видно из приводимых ниже кривых распределения молекулярного веса. [c.212]

Выделенный нативный еловый лигнин был ступенчато метилирован следующим образом [33]. Метилирование небольшим избытком более одного моля диазометана в суспензии эфира или петролейного эфира (рассчитано на структурную единицу лигнина с молекулярным весом 840) дало производные лигнина с 18,3% метоксилов. При дальнейшем метилировании диазометаном в растворе диоксана содержание метоксилов возросло до 21,4%, и лигнин стал нерастворимы,м в разбавленном едком натре. Метилирование этого продукта диметилсульфатом и 30%-ным едким натром дало полностью метилированный нативный еловый лигнин с 30,3% метоксила, что соответ- [c.383]

Применили растворы едкого натра различных концентраций. В присутствии 1%-ного едкого натра они получили частично метилированный лигнин с 20,9% метоксила, с 5%-ным раствором едкого натра содержание метоксилов возросло до 24,1%, а с 15%-ным раствором содержание метоксилов достигло 32,3%. Из сернокислотного кленового лигнина с диметилсульфатом и 1 %-ным раствором едкого натра был получен метилированный лигнин, содержащий 32% метоксилов. [c.385]

По Фрейденбергу [36] растворимый природный лигнин (лигнин Браунса) содержит 30—40% продукта, кристаллизующегося с трудом, для которого он попытался предложить структуру оксиматаирезинола. Если бы это было действительно так, содержание метоксила должно было быть выше (16 вместо 14,8%). Более того, подобный продукт совсем не давал бы всех перечисленных выше реакций лигнина. [c.84]

Химики, изучающие органические соединения, входящие в состав почв и лигнина, всегда интересовались содержанием метокси-групп в лигнинах и гуминовых веществах. Метод определения этих групп, предложенный Цайзелем [32], очень длителен и для получения воспроизводимых результатов требует большого опыта аналитика. Этот анализ заканчивается титрованием в неводной среде с очень трудно определяемым концом титрования. Кикучи и Мики [c.255]

Протолигнин в еловой древесине был метилирован диазометаном Унга-ром 85], Фуксом и Хорном [354], которые с помощью сверхконцентрированной соляной кислоты выделили частично метилированный еловый лигнин, содержащий 19,7% метоксилов. Брауне и Браун [355] метилировали еловую древесину диазометаном до содержания метоксилов 17,7% и из нее выделили лигнин Класона, содержащий 20,4% метоксила. Еловая древесина, предварительно подвергнутая мягкому гидролизу, метилированная диазометаном до содержания метоксила 13,9%, дала лигнин Класона, содержащий 21,4% метоксила, что соответствовало двум новым метоксильным группам в структурной единице лигнина с молекулярным весом 840. [c.383]

Окисление лигнина в щелочнсй среде дало более существенные результаты. Протолигнин в сосновой древесине и солянокислотный еловый лигнин, суспензированные в щелочной среде, поглощали кислород (соответственно 50 см и 72 смна 1 г), причем часть лигнина становилась раство-римсй в разбавленном едком натре [542], Минеральная кислота осаждала из коричневого раствора 21 % гуминовых кислот с содержанием метоксила 7,6% нерастворившийся лигнин содержал 10,7% метоксила по сравнению с 13,6% tro в исходном лигнине [5431. [c.416]

Фишер и Шредер предложили гипотезу, согласно которой уголь образовался из лигнина дерева, а не из целлюлозы. Эти авторы приписывали лигнину ароматическую структуру с ацетильной и метоксильной группами, В процессе превращения содержание метоксила сперва с течением лет возрастает, за счет бактериологического превращения большей части це.тлюлозы в углекислоту и воду, но должно. впоследствии уменьшаться вследствие превращения в гуминовую кислоту, обладающую фенольным характером. При окислении или полимеризации последней образуется нерастворимый в щелочи гумин, который затем путем отщепления воды, углекислоты и, возможно, метана превращается в лигнит и уголь. Тот факт, что целлюлоза при перегонке дает почти исключительно один фенол, а уголь дает главным образом высйзие гомологи, приводится в качестве дальнейшего указания на отсутствие в угле производных целлюлозы. [c.269]

Величины, полученные по методу II, вычислены по выходу и содержанию метоксилов в лигнине Класона из каждой зоны с использованием в качестве основы соответствуюших величин лигнина Класона из заболони. При вычислении протолигнина по методу П1 принято, что в каждой группе уроновой кислоты содержится одна группа метоксила, тогда как остальные метоксиль-ные группы прикреплены к лигнину, и что природный лигнин содержит около 25% метоксилов. [c.37]

Хроматография лигнина осины, березы, белого дуба, белой ели и черной сосны, выделенного бутанолом — водой (1 1) при 160° С (Брауне, 1952, стр. 69) показала, что все образцы были по своей природе гетерогенными и что каждая хроматограмма была как бы характерной функцией ботанического источника лигнина (Бейли [8]). Стюарт и Макферсон [149, 151] экстрагировали лигнин из Eu alyptus regnans метанолом при 150° С в различные промежутки времени и анализировали экстракты на содержание лигнина, растворимого в метаноле, лигнина Класона и водонерастворимого лигнина, на летучие эфиры и pH. Остаток древесины анализировался на лигнин Класона. Они нашли, что при экстрагировании содержание метоксилов в растворенном лигнине повышалось на 1—3%во время растворения или после пего. Поскольку остатки древесины после экстрагирований содержали 21—227о метоксила, то, по-видимому, лигнины в этих остатках не были метилированы но время обработки метанолом. Если же [c.110]

В дальнейшем лигнин очищали обычным путем пятью пере-осаждениями из диоксана и эфира. В результате этого был получен нерастворимый в диоксане и эфире этаноллигнин А с 62,3% углерода, 5,9% водорода, 20,0% метоксилов и общим содержанием алкоксилов 24,6% (как метоксил). Он имел эквивалентный вес 1410 и содержал менее 0,2% ксилана. [c.509]

Как видно, выделенный лигнин содержал 12,7% ОСН3, Если принять, что все углеводы, битумы и водорастворимые вещества не содержат метоксильных групп, то расчетное содержание мето-ксила в остатке должно быть 15,5%, т. е. больше, чем мы получили в выделенном лигнине. Остаток после выделения лигнина содержит метоксилов столько же, сколько и сам исходный лигнит. Гуминовые кислоты содержат метоксила немного меньше, чем исходный лигнит. Баланс ОСН3 следующий (в %) [c.7]

Урбан [142], Гибберт и Брауне [47], Брауне и Иирак [356] метилировали еловую древесину диметилсульфатом. Во всех случаях была получена метилированная древесина, содержащая 38,6—38,8% метоксилов. Попытки выделить лигнин без потерь метоксильных групп не удались, кроме случая, когда применялся метанол и соляная кислота. В этом случае был получен метилированный еловый метанол-лигнин, содержащий 30,6% метоксила. Во всех других методах выделения лигнина были получены производные со значительно меньшим содержанием метоксилов, так как некоторые метоксильные группы отщепились в процессе выделения [357]. [c.383]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология