Лигнин окисление

После экстракции кипящей водой для удаления углеводов осадок еловой древесины содержал 86,5%, а осадок от дубовой древесины — 65,5%) чистого лигнина. Окисление лигнинов нитробензолом в щелочной среде давало 22,7% альдегидов из елового лигнина и 44,9%) из лигнина дуба. [c.617]

Анализ щелоков и экстрактов целлюлозных масс после метилирования с применением газовой хроматографии, масс-спект-рометрии, УФ-спектроскопии и ЯМР показал, кроме смоляных и жирных кислот, присутствие фрагментов лигнина, окисленных смоляных кислот, стильбенов, 10-метил-, 10-оксиметил- и 10-формилантрона. Как результат взаимодействия продуктов деструкции лигнина с антрахиноном в черных щелоках были обнаружены ванилилантрахинон и ванилилбензантрон. [c.32]

Наиболее перспективно активирование гидролизного лигнина окислением, сопровождающееся приобретением новых функциональных групп и способности растворяться в слабых растворах щелочи. Наибольшее значение как окислители имеют азотная кислота и хлор. При действии на лигнин азотной кислоты происходят процессы окис-л ения, нитрования и оксинитрования, в значительной мере регулируемые концентрацией кислоты и температурой. [c.153]

Нитробензольное окисление, как метод исследования строения лигнина, основано на способности нитробензола в щелочной среде (в водном растворе NaOH при 170...180°С) служить акцептором двух электронов и вызывать окислительную деструкцию лигнина с разрывом связей Са-Ср и образованием ароматических альдегидов, а также небольшого количества соответствующих ароматических кислот. Так, из хвойных лигнинов получается в основном ванилин (до 20...28% из елового лигнина) и в несколько раз меньше ванилиновой кислоты. Кроме того в небольших количествах образуются и-гидроксибензальдегид, сиреневый альдегид и и-гидроксибензойная и сиреневая кислоты (схема 12.37, а), что примерно соответствует соотношению гваяцильных, сирингильных и и-гидроксифенильных звеньев в структурах хвойных лигнинов. Окислению подвергаются только фенольные фрагменты лигнина, при этом большое влияние на выход продуктов окисления оказывает строение пропановой цепи. Наиболее высокий выход ванилина дают гваяцилпропановые единицы с бензилспиртовой группой или а,Р-двойной связью. а-Кар- [c.444]

Сравнение активности радиоактивной кислоты, выделенного лигнина и карбоната бария, полученного сжиганием лигнина, показало, что большая часть активности введенной кислоты была связана с лигнином. Окисление лигнина нитробензолом в щелочи дало неактивный ванилин, тогда как щелочная плавка дала радиоактивную щавелевую кислоту (см. Норд с сотрудниками [1,163, 172]). [c.792]

Методы выделения целлюлозы основаны на обработке древесины различными реагентами, при действии которых связи между лигнином и целлюлозой разрушаются и лигнин переходит в раствор. Природный лигнин, находящийся в древесине, легко взаимодействует с различными реагентами. Химическая связь между функциональными группами лигнина и гидроксильными группами макромолекул целлюлозы мало устойчива и разрывается при действии различных реагентов, в частности кислот и щелочей. Продукты химического превращения лигнина (окисления, нитрации, хлорирования), а также взаимодействия его с сернистой кислотой или ее солями и со щелочами легко растворяются в разбавленной щелочи или даже в воде. Это и используется при выделении целлюлозы из древесины. [c.170]

Элементную серу получают из сероводородсодержащих газов путем контактирования их с окислителем. В качестве окислителя предложено использовать продукт обработки лигнина окислением, нитрованием и (или) деметилированием. [c.106]

Известны методы очистки bJУPoгo таллового масла от загрязняющих его примесей, влаги, лигнина, окисленных и дурнопахнущих веществ без разделения масла на групповые компоненты. К таким методам относятся обработка масла адсорбентами, растворителями, химическими реагензадаи. Вследствие недостаточно высокого качества и выхода получаемых продуктов, низкой производительности установок для очистки указанные методы не получили широкого распространения. [c.86]

Ксилемовая доля еловой древесины, конечно, давала хорошо известные окрашивания. Эти гистохимические пробы были подтверждены химическими средствами, включая определения общего содержания метоксилов и лигнина, окисление всего растительного материала и выделенного лигнина нитробензолом. [c.25]

По Тройтшу (162], коэффициент окисления, т. е. количество лигнина, окисленного до двуокиси углерода 1 мл 0,1 и. бихромата калия при влажном сжигании различных препаратов из еловой древесины, составляет 0,42 мг. Эта величина практически идентична цифре, вычисленной по элементарному составу лигнина. Применение этих данных к определению содержания лигнина в отбеленной целлюлозе проводится следующим образом. [c.183]

Полчин [66] обрабатывал поблочной сульфатный лигнин (Аз) хлорноватистокислым натрием в поблочной и нейтральной средах При этом происходили хлорирование и окисление лигнина Окислению благоприятствует высокий pH и температура При количестве КаОС до 1 моля на 100 г Аз метоксильные группы не затрагивались Прибавление Нг804 до pH 4—5 приводило к осаждению лигнина При этом выделялась СО , что, по мнению автора, указывало на окисление боковых цепей При увеличении количества NaO l по отношению к лигнину и уменьшении pH среды происходило отщепление ОСНз-групп и повышение растворимости [c.107]

Во время варки древесины по любому способу протекают многочисленные сложные процессы. К основным процессам, протекающим для полимера, при сульфитной варке древесины, относятся [ идролиз углеродов и т.л. При сульфатной варке протекает сульфидирование, растворение и конденсация лигнина, окисление и щелочной гидролиз части углеводов древесины и ряд дру гих процессов В зависимости от назнвчения конечного прод) кта можно изменять условия варки и получать древесный целлюлозный материал с заданными свойствами. На этом основаны модификации сульфатной варки - варки с пред идролнзом, позволяющие расщеплять гс.мицеллюлозу пo J]e предварительного гидролиза до конца и [c.24]

Во время варки по любому из указанных выше способов протекают сложные процессы при сульфитной варке — сульфирование, растворение и инактивация лигнина, окисление и гидролиз части углеводов древесины н др., при сульфатной варке — растворение и конденсация лигнина, окисление и щелочной гидролиз части углеводов древесины и др. В зависимости от условий варки можно сделать тот или иной процесс доминирующим на определенной стадии и получить волокнистый полуфабрикат с заданными свойствами. На этом основаны модификации варок сульфатная варка с предгидролизом и сульфитные ступенчатые варки, позволяющие эффективно регулировать основные химич. процессы варки. В зависимости от назначения Ц. варку ведут до различного остаточного содержания в получаемом продукте лигнина. При варке Ц. высокого выхода и иолуцеллюлозы форма щепы сохраняется, и для разделения ее на волокна требуется определенное механич. воздействие, напр, размол. [c.429]

Нами избран метод активации сернокислотного гидролизного лигнина окислением окисью меди в щелочной среде при 180—185° [1]. При этом протекают сложные гидролитические и окислительные процессы, приводящие к получению летучих и низкомолекулярных водорастворимых веществ, а также аморфного продукта — так называемого окисленного лигнина. Последний с выходом 93% выделяется подкислением щелочного раствора, полученного при окислении предварительно освобожденного от полисахаридов гидрол1[зного лигнина. Объектом наших исследований явился окисленный лигнин. Для получения некоторых данных о строении ароматической части этого крупного осколка гидролизного лигнина проводили его аналитичес1 ое и спектральное изучение. [c.134]

Из древесины покрытосеменных растений образуются как ванилин, так и сиреневый альдегид (XXVI) [14, 85], причем их совместный выход составляет около 45 % от количества лигнина. Однодольные растения дают также и-оксибензальдегид (XXIV). Поскольку в белках в условиях окисления из тирозина тоже образуется га-оксибензальдегид, именно этот процесс, по-видимому, ответствен за большую часть п-оксибензальдегида, получаемого из незрелых травянистых растений. По сравнению со всеми другими методами расщепления лигнина окисление щелочным нитробензолом дает наибольший выход идентифицированных ароматических соединений. [c.360]

В зависимости ох условий окисления могут быть получены различные продукты окислительного распада лигнина. Окисление лигнина приводит к улучшению его растворимости в разнообразных растворителях, в том числе в варочных реагентах. Поэтому весьма перспективной является предварительная обработка древесины окислителями с целью повышения реакционной способности лигвина при последующей делигнификации щелочным способом. [c.37]

Рафф и Томлинсон показали, что слабое окислеиие щелочных лигнинов может повысить их усиливающее действие. Окисление лигнина можно осуществить путем пропускания воздуха через-водный раствор кислой или натриевой соли лигнина, окислением [c.428]

При широком изучении еловых лигнинов, выделенных органическими растворителями (например, метанолом, этанолом, ацетоном и диоксаном), Вачек и Хлава [680] нашли, что один моль спирта конденсируется со структурной единицей лигнина эквивалентного веса 430. Спиртовый лигнин содержит 3,6% карбонила и 0,65% активного водорода, тогда как ацетоновый и метилэтилкетоновый лигнин содержит 5,8% карбонила и 0,7% активного водорода, что указывает также на конденсацию кетонов с лигнином. Метанольный лигнин, окисленный по методу Кун-Рота, дает 1,74% уксусной кислоты, что доказывает присутствие СНзС—группы в лигнине. [c.439]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология