Координация плоскоквадратная

Энергия вакантных (-орбиталей понижается в ряду сР-, сР-, сГ-, ( -ионов, II поэтому макроциклические комплексы меди (II) наиболее устойчивы, хотя плоскоквадратная координация наиболее типична для никеля (II) из-за возможности представления для координации полностью вакантной орбитали (в случае меди (II) на этой ор- [c.19]

Несмотря на то, что не всегда можно предсказать точную природу тетрагональных искажений, тем не менее изучение таких систем представляет значительный интерес [50,51]. Пример различных тетрагональных искажений дан в работе [52], в которой изучены спектры поглощения комплекса [Си(асас)2] в различных растворителях. В твердом состоянии этот комплекс имеет плоскоквадратную координацию [53], которую можно рассматривать как экстремальный случай тетрагонального искажения (полное удаление двух лигандов). В основных рас- [c.278]

Теория кристаллического поля рассматривает плоскоквадратные комплексы не как новый тип координации, а как предельный случай тетрагонального искажения октаэдрических комплексов (рис. 10.32). К образованию плоскоквадратных комплексов более склонны центральные атомы, имеющие конфигурацию и лиганды, создающие сильное поле (эти лиганды располагаются в конце спектрохимического ряда). Такие центральные атомы и лиганды дают низкоспиновые комплексы, причем электроны занимают орбитали уг, хг, и ху с низкой энергией, а орбиталь —у высо- [c.280]

При координации первого иодид-иона плоскоквадратный комплекс, первоначально имеющий заряд -)-1, становится электрически нейтральным, тогда как координация второго иодид-иона приводит к образованию однозарядного аниона. Второй иодид-ион удерживается в [c.47]

При рассмотрении координации диметилсульфоксида посредством атома серы, например в случае плоскоквадратных -комплексов с 0-донорно-акцепторной (обозначена стрелкой) и зг-дативной связями ДМСО—М (d d2j наиболее важны следующие структуры [c.161]

Координационная химия ионов второ) группы но приведенной классификации, т е ионов с частично заполненными -оболочками, наиболее разнообразна вследствие возможности реализации всех перечисленных типов взаимодействия ионного, донорно-акцепторного и л-дативного Только в этом случае наблюдается устойчивая плоскоквадратная координация вследствие s/7 -гибpидизaции Возможна даже плоскопентагональная координация при -5/ -гибридизации (имеются в виду н п/-орбитали) Действительно, плоский пя- [c.18]

Плоскоквадратная координация у иона железа(II) ваблю-дается в комплексе с фталоцианином ( и = 3,96 .1в), а также в гиллеспите (разд. 23.12.7). В кристалле последнего соединения Ре-+ координирует четыре атома кислорода на расстоянии [c.356]

Координационная химия ионов второй группы но приведенной классификации, т. е. ионов с частично заполненными -оболочками, наиболее разнообразна вследствие возможности реализации всех перечисленных типов взаимодействия ионного, донорно-акцепторного. и л-дативного. Только в этом случае наблюдается устойчивая плоскоквадратная координация вследствие хр -гибридизации. Возможна даже плоскопентагональная координация при -хр -гибриднзации (имеются в виду йх —у"-- и ,-у-орбитали). Действительно, плоский пятиугольник из донорных атомов образуется только теми ионами, у которых эти две орбитали могут оказаться вакантными. [c.18]

Рис. 10.45. Уровни энергии молекулярных орбиталей в комплексах с КЧ = 4 при раз- — личной координации лигандов а — етраэдрнческой б — плоскоквадратной в — октаэдрической (две цас-позиции вакантны)

I тина показывает, что эти ионы находятся в пентакоордина-ционном окружении из ки v opoдныx анионов. Сравнение параметров ЭПР показывает, что ионы П типа имеют окружение, близкое плоскоквадратному, т. е. переход -<— П определяется дополнительной координацией молекулой воды иона Си + вдоль оси четвертого порядка [2]. [c.116]

В комплексах диоксима с переходными металлами, исследованных Бургером с сотр. [18], координация двух молекул растворителя плоскоквадратным реперным акцептором происходит вдоль оси z. Таким образом, реперный комплекс при координации с образованием сольвата не испытывает искажений, однако он может принимать участие в диссоциативном равновесии (обе реакции хорошо различимы). [c.46]

Чтобы избавиться от понятия инертного растворителя, использованного Гутманом, прочность координации этих молекул характеризуют константой равновесия реакции замешения молекулы растворителя координационной сферы лигандом, обладающим большей координирующей способностью. Для этой цели лучшим оказался диметил-глиоксиматный комплекс кобальта (III). В этом комплексе центральный атом Со(П1) окружен, в соответствии с плоскоквадратной симметрией, донорными атомами азота двух координированных диметилглиокси-матных анионов заряд комплекса равен +1. Если проводить реакцию диметилглиоксима с ионом кобальта(П) в растворе при таких условиях, чтобы образованный комплекс также оставался в растворе, то ион кобальта(11) количественно и спонтанно окисляется в Со(III) растворенным в реакционной смеси кислородом, а образованный низкоспиновый комплекс координируется с двумя молекулами растворителя вдоль оси Z. Эти молекулы растворителя можно заменить на галогенид-ионы или, возможно, на другие монодентатные лиганды, имеющие более высокую донорную способность, чем молекулы растворителя. [c.46]

Другими часто встречающимися расположениями лигандов являются тетраэдр и плоский квадрат. Взаимодействия между лигандами и орбиталями можно представить наглядно, поместив атом металла в центр куба, ребра которого параллельны осям координат. В случае тетраэдрической координации четыре лиганда размещаются в чередующихся вершинах куба. Влияние лигандов на орбитали центрального атома при этом противоположно изображенному на рис. 13, т. е. орбитали, направленные к центрам граней куба ( 2, dx -i ), взаимодействуют с лигандами слабее, чем орбитали, направленные к ребрам (d y, dy,, d x). Таким образом, набор орбиталей t g повышен, а % — понижен, как это и показано на рис. 18. Эта диаграмма применима к конфигурации d , но ее можно использовать (с указанными выше при рассмотрении октаэдрического случая ограничениями) и в качестве диаграммы заполнения уровней для многоэлектронных проблем. На рис. 19 приведена соответствующая диаграмма для плоскоквадратного расположения лигандов, которые находятся на осях координат х я у. Из двух орбиталей в плоскости ху лиганды оказывают на орбиталь d, 2 y2 более сильное влияние, чем на d y Орбитали вне плоскости ху подвергаются еще меньшему влиянию, но их относительное расположение зависит от распределения электронной плотности у лигандов. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология