Комплексы атомы центральные

Исходя из приведенных выше схем формирования связей в комплексах, можно сделать вывод о передаче отрицательного заряда от лигандов на атом М. Например, в комплексе [МЬб] центральный атом М", имея вокруг себя шесть общих с лигандами пар электронов, должен как будто бы получить отрицательный заряд М . Однако по Полингу возникновение такого заряда невозможно по двум причинам. Первая из них — высокая электроотрицательность донорных атомов лигандов, из-за чего не может быть равномерной электронной плотности вдоль связи М +—Вторая причина — это повышение устойчивости связи при нулевых зарядах (М —Ь°). Последнее утверждение называют принципом электронейтральности. Полуколичествен-ные расчеты, выполненные в работах [7,8], позволяют сопоставить наличие избыточного отрицательного заряда на атоме М с устойчивостью комплекса. Например, из данных по эффективным зарядам на атомах в комплексах [c.251]

Покажите, что для октаэдрического комплекса МЬе, центральный атом которого имеет электронную конфигурацию <1 , аксиальное удлинение должно быть спонтанным. [c.62]

В каждом комплексе различают центральный атом илн ион, вокруг которого координируются несколько нейтральных, непосредственно связанных с ним атомов, ионов или атомных групп, называемых лигандами. Число лигандов — молекул или ионов, которые находятся во внутренней координационной сфере центрального иона, называют координационным числом. Известны комплексы, у которых координационные числа имеют значения от 2 до 8 однако наиболее распространены комплексы с координационными числами 6 и 4. Ионы, находящиеся во внешней координационной сфере, связаны с комплексообразующим ионом электрическими силами. Например [c.55]

Формирование химических связей в большинстве комплексов с центральным атомом металла происходит при электростатическом притяжении между положительно заряженными центральным атомом и ионными лигандами или нейтральными лигандами — полярными молекулами, которые ориентируются к центральному атому отрицательным концом диполя. [c.153]

Вернер предположил, что в каждом комплексе имеется центральный атом (или ион), валентные силы которого могут дробиться, а вокруг центрального атома координируются другие атомы или атомные группы. Число атомов или атомных групп, непосредственно присоединенных к центральному атому, Вернер назвал координационным числом . Одновременно с понятием координационное число Вернер ввел и другое основное понятие координационной теории — понятие побочной валентности. Он писал Даже тогда, когда согласно учению о валентности, связующая способность определенных атомов исчерпана, атомы эти все же обладают еще способностью участвовать в дальнейшем построении комплексных молекул с образованием совершенно определенных атомных сочетаний. Причина этой способности атомов к дальнейшему присоединению заключается в том, что в них, кроме главных валентных сил, имеются еще силы — силы побочной валентности [2]. [c.13]

Пример. В гексацианоферрат(П)-ионе [Ре(СЫ)б] " у свободного центрального атома Fe остается 24е- (из 26е- нейтрального атома Fe) шесть лигандов N за счет шести неподеленных пар электронов донорных атомов С предоставляют для образования шести с-связей с центральным атомом 2е . В комплексе атом Fe" оказывается имеющим 24e 12е" = Збе , т. е. он приобретает устойчивую электронную конфигурацию ближайшего последующего благородного газа — криптона Кг (2 = 36). По этой причине данный комплекс — пример очень устойчивых комплексов. [c.153]

Комплексное соединение состоит из комплекса (внутренней сферы) и внешней сферы. В состав комплекса входят центральный атом (комплексообразователь) и лиганды (молекулы или ионы, координированные центральным атомом). Комплексы с одним центральным атомом называются одноядерными, комплексы с большим числом центральных атомов — многоядерными. [c.285]

На этой фазе процесс не останавливается образуется тример. Так как в парном комплексе I центральные атомы стали трехвалентными, возникает вопрос, куда присоединится центральный атом третьей частицы — к среднему или одному из крайних атомов парного комплекса I В первом случае образовался бы тройной комплекс [c.106]

Комплексные соединения. Комплексное соединение состоит из внутренней сферы (комплекса) и внешней сферы (если комплекс не заряжен, то внешней сферы у него нет). В состав комплекса входят центральный атом (комплексо-образователь) и лиганды (молекулы или ионы, координированные центральным атомом). Комплексы с одним центральным атомом называются одноядерными, комплексы с несколькими центральными атомами — многоядерными. [c.654]

При взаимодействии фосфитов с примесями, вероятно, не образуется внутрикомплексное соединение, хотя первые часто рассматриваются как хелатообразующие агенты. По-видимому, в комплексе с центральным атомом координируется только атом фосфора. Аддитивные продукты взаимодействия хлоридов металлов с эфирами фосфористой кислоты известны уже давно [15,16, 187]. Хотя химизм [c.128]

Во внутренней сфере прежде всего называют анионы, прибавляя к их латинскому названию окончание о . Например С1 — хлоро, N- — циано, 50Г — сульфита, ОН" — гидроксо и т. д. Далее называют нейтральные лиганды. При этом пользуются терминами для координированного аммиака — аммин, для воды — аква. Число лигандов указывают греческими числительными 1 — моно (часто не приводится), 2 — ди, 3 — три, 4 — тетра, 5 — пента, 6 — гекса. Затем указывают римскими цифрами степень окисленности центрального атома и его русское или латинское название, а в конце прибавляют окончание — ат . После обозначения состава внутренней сферы называют внешнесферные катионы. В случае неэлектролитов степень окисленности центрального атома не приводят, так как она однозначно определяется, исходя из электронейтральности комплекса. Если центральный атом входит в состав катиона, то используют русское название элемента и в скобках указывают его степень окисленности. Приведем примеры [c.590]

Формула комплекса — нейтрального (без внешней сферы) и заряженного положительно или отрицательно (катиона или аниона)— всегда заключается в квадратные скобки (в отличие от формул обычных веществ, катионов и анионов). В состав формулы комплекса входят центральный атом М в некоторой степени окисления и определенное число п лигандов Ь (нейтральных или анионов) [c.92]

Карбонилы хрома, молибдена и вольфрама — [М(СО)б] являются примерами комплексов, ще центральный атом имеет степень окисления (0). Карбонилы — диамагнитные, бесцветные кристаллические вещества, синтезируемые, как и большинство карбонилов, обработкой металлов газообразным (под давлением) монооксидом углерода. Все карбонилы хрома, молибдена и вольфрама имеют относительно низкую температуру кипения (152—175 С) и возгонки. Структура их молекул октаэдрическая (sp d -гибридизация АО центрального атома). [c.456]

Мы видим, что Со, будучи центральным атомом, может присоединить к себе 6 радикалов, образуя комплекс. Атом 8 при образовании комплекса присоединяет 4 группы. Число групп (атомов, молекул, ионов или радикалов), которое центральный атом может удерживать при образовании комплекса, называется координационным числом. По теории Вернера, для каждого элемента характерно максимальное координационное число. Для большинства металлов это число равно 6, для неметаллов 4. [c.29]

Координационная теория Вернера (1893). В каждом комплексе различают центральный атом или ион, вокруг которого располагаются (координируются) несколько нейтральных молекул или ионов противоположного знака. Число молекул или ионов (так называемые лиганды), которые могут находиться во внутренней координационной сфере центрального иона, называется его координационным числом. [c.706]

В механизме окислительно-восстановительного преврап],ения во внутренней сфере комплекса, когда центральный атом является лишь электронным мостиком, предполагается образование переходного состояния, в котором молекулы окислителя и воды присоединяются по пятой и шестой координатам. Активность октаэдрических комплексов, не имеющих свободного реакционного пространства , на порядок ниже, чем квадратно-плоскостных [18]. [c.74]

В случае более прочных комплексов, где центральный атом связан более или менее ковалентной связью с лигандом, степень изменения в спектре лиганда зависит от степени ковалентности этой связи. Максимумы поглощения комплексов с эриохромом черным Т появляются в области более коротких волн, чем у свободных лигандов. При увеличении прочности комплекса максимумы поглощения смещаются в сторону УФ-области. [c.61]

При введении заместителя к одному из крайних атомов углерода л-аллильный комплекс утрачивает плоскость симметрии, проходящую через металл и центральный атом углерода. В результате этого плечи л-аллильного лиганда становятся неравноценными и спектр ЯМР приобретает более сложный вид. Мы ограничимся рассмотрением только 1-метил-л-аллильных (я-кротильных) комплексов, которые в зависимости от положения метильной группы по отнощению к водороду На, существуют в виде двух изомеров — син- и анти- [c.109]

Если бы центральный атом такого металла мог использовать все свои валентные -, и р-орбитали для образования а-связей, он был бы способен присоединить к себе до девяти лигандов. Однако громоздкость большинства лигандов чрезвычайно затрудняет достижение координационного числа 9. Тем не менее оно обнаруживается в комплексе КеН , с крупным центральным атомом рения, относящегося к шестому (третьему переходному) периоду, и маленьким атомом Н в качестве лиганда. Строение этого интересного комплекса показано на рис. 20-7. [c.222]

На рис. 20-17 сопоставляются энергетические уровни -орбиталей центрального иона металла в комплексах с различной структурой, но одинаковой силой лигандов, вычисленные в рамках теории поля лигандов. В тетраэдрических комплексах относительное расположение уровней обратно наблюдаемому в октаэдрических комплексах по вполне понятной причине. В тетраэдрическом комплексе лиганды направлены к атому металла от четырех из восьми вершин куба (см. рис. 20-2,6). Только орбитали и 3,2 не направлены к вершинам куба, окружающего атом металла. Как можно убедиться на основании рассмотрения рис. 8-24, пучности плотности орбиталей yz направлены к средним точкам 12 ребер куба, а пучности плотности остальных двух -орбиталей-к центрам шести его граней. Набор из указанных выше трех -орбиталей, которые располагаются ближе к лигандам тетраэдрического комплекса, менее устойчив, хотя расщепление меньше, чем в октаэдрических комплексах. [c.239]

Значительный успех на этом пути снова был достигнут благодаря процессам координационной химии. Центральную роль в механизме аэробного метаболизма, который приводит к полному сгоранию органических молекул, играют цитохромы. Так называются молекулы, в которых атом железа связан в комплекс с порфирином, образуя с ним гем (см. рис. 20-20), а гем связан с белком. Атом железа переходит из состояния окисления 4- 2 в + 3 и обратно в результате переноса электронов от одного компонента цепи к другому. Весь аэробный механизм представляет собой совокупность тесно связанных друг с другом окислительно-восстано-вительных реакций, окончательным результатом которых является процесс, обратный фотосинтезу [c.257]

Рис. 73. Система коор- связи принимают участие лишь орбитали, кото-динат для октаэд че- р е расположены по осям по направлению к ского комплекса в центральному атому, а потому по условиям симметрии к л-связыванию они неспособны. Иными словами, рассмотрим случай октаэдрических комплексов без л -связей.

Комплексное соединение состоит из разнозаряженных внешней и внутренней сферы (собственно комплекса) встречаются также нейтральные комплексы. Формулу комплекса записывают в квадратных скобках в комплексе различают центральный атом (заряженный или нейтральный) и другие атомы или группы атомов (заряженные или нейтральные) — лиганды, которые связаны с центральным атомом ковалентно по донорно-акцепторному механизму (см. 6.8). [c.150]

С практич. точки зрения наибольшее значение имеют процессы К.-п. п. с исиользованием каталитич. системы па основе переходных металлов. С помощью таких систем получают стереорегулярные полимеры из широкого круга мопомеров (а-олефипов, диепов, ряда полярных мопомеров п др.). В этом случае в координационном комплексе атом переходного металла является центральным, а молекулы мономера — лигандами. [c.547]

Имеются различия в химических сдвигах атомов углерода (Т-арильных и я-ареновых комплексов. Атом углерода 0-связанной арильной группы, присоединенный непосредственно к атому титана в соединении 18, обнаруживает существенное слабопольное смещение относительно сигнала атома С-1 толуола (138 м. д.) в то же время я-связанные лиганды для соединений 13, 14 и 16 характеризуются значительными сильнопольными сдвигами по отношению к положению сигнала свободного лиганда (бензол 129 м. д., ж-ксилол 120—129 м. д. и ацетилен 124 м. д.). Этот факт обычно связывают с изменениями гибридизации, что в свою очередь вызвано участием я-орбиталей в образовании а-связи с с -орби-талями металла. Аналогичные эффекты наблюдались в случае других ароматических [27], олефиновых [28] и аллильных [29] я-комплексов. Интересно отметить, что положение сигнала метильной группы кольца в соединении 14 не изменяется при комплексообразовании (химический сдвиг атома углерода группы СНз в л-ксилоле равен 21,5 м. д.). Значительная разница химических сдвигов центрального и концевого атомов углерода в соединении 15 является характерной для аллильной системы [26, 29]. [c.177]

В продукте одноэлектронного восстановления неспаренный электрон может занимать одну из вакантных й-орбиталей металла, так что состояние окисления последнего определится зарядом промежуточной комплексной частицы. Ее устойчивость будет зависеть от ряда факторов, в том числе и от я-акценторных свойств лиганда. я-Акцепторные лиганды понижают, как известно, энергию орбиталей, локализованных преимущественно на атоме металла-комплексообразователя, и увеличивают прочность связи лгеталл—лиганд (по механизму образования дативной связи). Электрохимические исследования координационных соединений металлов хелатного типа с я-акцепторными лигандами представляют самостоятельный теоретический интерес в плане углубленного изучения механизмов сложных процессов на электродах. Эти хелаты находят все большее применение как активные катализаторы в превращениях ненасыщенных органических соединений. Кроме того, подобные комплексы, содержащие центральный атом в низкой степени окисления, могут, вероятно, использоваться в процессах связывания окиси углерода, а также перевода азота в активную форму. [c.129]

Основополагающие представления о комплексных соединениях ввел в науку щвейцарский ученый Альфред Вернер (1898). В развитии химии комплексных соединений большую роль сыграли труды Л. А. Чугаева и его многочисленных учеников — И. И. Черняева, А. А. Гринберга, В. В. Лебединского и др. По Вернеру, в большинстве комплексных соединений различай внутреннюю и внешнюю сферы. Например, в комплексных соединениях К ВеР ], [2п(ЫН 3)41012 внутреннюю сферу составляют группировки атомов (комплексы) [ВеР,] и [2п(ЫН 3)4 , а внешнюю сферу — соответственно ионы К" и С1 . Центральный атом (ион) внутренней сферы называется комплексообразователем, а координированные вокруг него молекулы (ионы)—лигандами. В формулах комплексных соединений внутреннюю сферу (комплекс) часто заключают в квадратные скобки. [c.94]

Как было показано выше, вклад я-аллильного лиганда в дативное связывание с металлом невелик и устойчивость этих комплексов обусловлена в основном донорно-акцепторным взаимодейст вием [61]. Из всех трех атомов углерода л-аллильного лиганда лишь центральный углеродный атом участвует только в донорно-акцепторном взаимодействии с переходным металлом [83]. Исходя из этого, увеличение электронодонорной силы заместителей в л-аллильных лигандах, особенно у среднего углеродного атома, должно способствовать упрочнению связи л-аллильный лиганд — металл. Относительная реакционная способность 2-алкил-1,3-бута-диенов при взаимодействии с (С407Ы11)2, а также активность аддуктов 1 1 в последующих реакциях присоединения к соответствующему 1,3-диену подтверждают этот вывод. Из кинетических кривых образования аддуктов 1 1 (С4В7Н11)2 с диеновыми углеводородами (рис. 9) видно, что активность диенов увеличивается в ряду [c.125]