Окисление алкилпиридинов

Обычно используемым методом получения пиридинкарбоновых кислот является окисление алкилпиридинов различными окислителями. В основу описанной ниже методики положено окисление метилпиридинов перманганатом калия, подробно описанное в работе [1]. Обзор литературы по получению незамещенных пиридинкарбоновых кислот приведен там же. [c.75]

Известно много реакций окисления замещенных пиридинов, в которых кольцо остается незатронутым, а окисляется только боковая цепь. Так, окисление алкилпиридинов приводит к получению пиридинкарбоновых кислот [c.62]

Окисление алкилпиридинов рассмотрено в разд. 16.1.12. [c.85]

Нами в процессе жидкофазного окисления алкилпиридинов исследовались две каталитические системы, содержащие металлы переменной валентности кобальт-марганец-бромидная и соль кобальта—инициатор. Реакция с использованием этих катализаторов проводилась в периодическом по жи,дкости реакторе с непрерывной подачей воздуха в растворе уксусной кислоты под давлением. Контроль за ходом процесса осуществлялся по изменению концентрации исходных алкилпиридинов и накоплению продуктов реакции методом газо-жидкостной хроматографии. [c.94]

Окисление алкилпиридинов с этой каталитической системой проводилось при более низких температурах — 40—80°С, но и при более высоком содержании кобальтовой соли (до 3 мае. %). [c.96]

КИНЕТИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПРОЦЕССА ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ АЛКИЛПИРИДИНОВ [c.113]

В последнее время появился ряд работ по изз/чению кинетики и механизма жидкофазного окисления алкилароматических соединений кислородом воздуха с кобальт-бромидным катализатором [1—3]. Данных же о механизме аналогичного процесса окисления алкилпиридинов в научно-технической литературе не имеется. [c.113]

Таким образом, кинетика реакции жидкофазного окисления алкилпиридинов кислородом воздуха до пиридинкарбоновой кислоты в присутствии кобальт-бромидной каталитической системы может быть описана системой четырех дифференциальных уравнений [c.116]

Установка, методики проведения реакции окисления алкилпиридинов и анализа Продуктов окисления описаны в работах [4, 5], [c.117]

Антонова В. В., Беспалова А. М., Абаев Г. Н., Уставщиков Б. Ф. Кинетический анализ процесса жидкофазного окисления алкилпиридинов. — В сб. Основной органический синтез и нефтехимия. Ярославль, 1981, вып. 15, с. 113—117. Проведен кинетический анализ процесса жидкофазного окисления алкилпиридинов кислородом воздуха с металл-бромидным катализатором с позиций комплексооб-разования компонентов каталитической системы с исходными алкилпиридинами и с продуктами их окисления. На основе кинетической модели, адекватной экспериментальным данным, уточнены отдельные стадии механизма исследуемого процесса. [c.130]

В процессах окисления алкилпиридинов, аналогично окислению алкилароматических углеводородов, в качестве окислителей используются следующие соединения [c.4]

Окисление алкилпиридинов солями металлов переменной валентности [c.6]

Окисление алкилпиридинов неорганическими кислотами [c.8]

Никотиновую кислоту высокой степени чистоты с выходом 80% предлагают получать также, применяя одновременно в качестве окислителей азотную КИСЛО ]) и воздух [66, 67]. При этом попутно осуществляется регенерация азотной кислоты воздухом. Хотя метод окисления алкилпиридинов до пиридинкарбоновых кислот азотной кислотой является пока основным промышленным методом получения пиридинкарбоновых кислот и никотиновой кислоты, в частности, следует отметить некоторые его недостатки [c.10]

Парофазное окисление алкилпиридинов кислородом воздуха [c.6]

Жидкофазное окисление алкилпиридинов [c.10]

В присутствии металл-бромидной каталитической системы окисление алкилпиридинов до пиридинкарбоновых кислот проводилось при температуре 150—200°С и каталитических количествах соли металла- [c.94]

С алкилпиридинами через стойкие комплексные соединения с пиридин-карбоновыми кислотами. Экспериментально это выражается, по-видимому, в падении скорости реакции окисления алкилпиридинов по мере. накопления продуктов их окисления [2]. [c.37]

В ряде патентов [59—61, 68] также с целью сокращения расхода азотной кислоты и времени окисления предлагается проводить окисление алкилпиридинов в присутствии контактов, содержаш,их соединения Fe, Си, V, Мо, Se, В, Со. [c.10]

Пиридинкарбоновые кислоты могут быть получены не только при окислении алкилпиридинов они получаются с хорошими выходами также при окислении арилпиридинов и бензопиридинов. Об окислении фенилпиридинов, хинолина и изохинолина уже упоминалось ранее в связи с обсуждением вопроса о сравнительной устойчивости к окислению пиридинового и бензольного ядер (стр. 389). Окисление гомологов пиридина в пиридинкарбоновые кислоты в большинстве случаев проводится в щелочных растворах, хотя Чичибабин показал на примере 2-фенилпиридина, что пиридиновое ядро при обработке перманганатом более чувствительно к окислению в щелочных растворах, чем в кислых. [c.440]

В последнее время предлагаются различные направления использования пири-динкарбоповкх кислот в химии лекарственных препаратов [1—3], в пищевой прО мышленпости [4], в сельском хозяйстве в качестве регуляторов роста растений [5], в синтезе полимерных материалов с интересными свойствами [6] Одним из перспективных технических методов получения этих гетероциклических кислот является процесс одностадийного жидкофазиого окисления алкилпиридинов кислородом воздуха. В научно-технической литературе опубликовано большое число исследований, посвященных окислению алкилароматических углеводородов. этим методом [7]. Однако по окислению алкилпиридинов в аналогичных условиях имеются лишь патентные данные [8—10]. [c.94]

В присутствии металл-бромидной каталитической системы окисление алкилпиридинов до пиридинкарбоновых кислот проводилось при температуре 150—200°С и каталитических количествах соли металла-12,5—25,6 ммоль/л (0,3 мае. %). Оказалось, что изомерные алкилпи-ридины в этой реакции обладают различной реакционной способ- [c.94]

Наблюдаемые изменения в закономерностях окисления изомерных алкилпиридинов с использованием двух каталитических систем можно объяснить, по-видимому, исходя из различий в механизме этих реакций. Со ласно литературным данным [13, 14], реакция окисления алкилароматических у1леводородов кислородом воздуха в присутствии высокой концентрации катализатора-ацетата кобальта и инициатора—протекает не по радикально-цепному механизму, а через образование промежуточного радикал-катиона. Тогда окисление алкилпиридинов в этих условиях протекает по схеме [c.97]

Проведено исследование процесса жидкофазного окисления алкилпиридинов кислородом воздуха в присутствии разных каталитических систем металлбромидной и соль кобальта — инициатор. Наблюдаемые изменения в закономерностях окисления изомерных алкилпиридинов в этих условиях объяснены с точки зрения различий механизмов исследуемых реакций, [c.114]

Обсуждена кинетика жидкофазного окисления алкилпиридинов кислородом воздуха с металл-бромидным катализатором с позиций комплексообразования компонентов каталитической системы с исходпы- ми алкилпиридинами и продуктами их окисления- [c.117]

В первой части обзора обсуждены основные направления использования пиридинкарбоновых кислот и воз1Можная сырьевая база для их производства. Рассмотрены методы получения пириднп1>арб01ювых кислот окислением алкилпиридинов со-.лями металлов переменной валентности и неорганическими кислотами (серной и азотной), [c.71]

В нашей стране работы по получению пиридинкарбоновых кислот жидкофазным окислением алкилпиридинов кислородом воздуха продолжаются в Ярославском политехническом институте. С целью упрощения и удешевления процесса получения никотиновой кислоты, обеспечения высокой степени чистоты целевого продукта (уменьшение количества вводимых тяжелых металлов) предложено [56] в качестве исходного сырья использовать более реакционноспособный, чем 3-метилпиридин, З-этиллирндин. Тогда в присутствии каталитической системы, состоящей лишь из ацетатов кобальта и (или) марганца и бромида натрия, но не содержащей соеданений циркония, получена никотиновая кислота с выходом до 98 мол. %. [c.12]

Концентрации алкилпиридинов и компонептов каталитической системы (ионов двухвалентного кобальта и брома) брались в количествах, которые применяются и в процессе окисления алкилпиридинов [2]. В систему катализатор — уксусная кислота вводились следующие ал-килпиридины изомерные пиколины, 3,5-диметпл- и диэтилпиридины, 2-метил-5-этилпиридин, а также продукт окисления 3-алкилпиридинов — никотиновая кислота. [c.35]

В этой же области отмечается поглощение соединений, содержащихся в реакционных растворах при окислении алкилпиридинов (интенсивность полосы поглощения этих соединений растет с увеличением концентрации алкилпиридинов). Для каждого углеводорода характерна своя концентрация насыщения, при которой наблюдается резкий излом на кривых зависимости оптической плотности исследуемых раствороа от концентрации алкилпиридинов (рис. 2). [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология