Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Характерные реакции диеновых углеводородов

    Характерные реакции диеновых углеводородов [c.185]

    Характерными реакциями ненасыщенных углеводородов являются реакции гидрирования, полимеризации, олигомеризации, сополимеризации, циклизации, диенового синтеза. [c.74]

    Реакции полимеризации. Важным свойством диенов является их способность к полимеризации. Для диеновых уг-1 леводородов с сопряженными двойными связями особенно характерна способность под действием различных катализаторов у или света, особенно ультрафиолетовых лучей, а иногда и само-ф произвольно полимеризоваться с образованием высокомолеку-I лярных углеводородов. Число мономерных звеньев, входящих [c.197]


    По-видимому, существенно менее напряженными являются шестичленные циклические активированные комплексы. Через такие активированные комплексы протекают реакции присоединения олефииов к диеновым углеводородам (реакции Дильса—Альдера). Для реакций этого класса характерны энергии активации порядка 25—28 ккал/моль. [c.109]

    По своим химическим свойствам диены похожи на алкены. Диеновые углеводороды с сопряженными связями вступают в обычные реакции присоединения, характерные для этиленовых углеводородов, т.е. они могут присоединять водород, галогены, галогеноводороды и др., при этом диены могут присоединять одну или две молекулы реагента. В случае диенов с сопряженными двойными связями присоединение может идти в положение или в положение 1,4. [c.44]

    Особое место занимают ароматические углеводороды, родоначальником которых является бензол. Характерной отличительной особенностью бензола является его плоская циклическая структура с единой я-электронной системой. Все атомы углерода в бензоле равноценны, что объясняется делокализацией я-электронов. Алканы преимущественно вступают в. реакции радикального замещения (5 ), а алкены и алкины— в реакции присоединения. Взаимодействие алкенвв и алкинов с водой, галогеноводородами и другими полярными молекулами происходит в соответствии с правилом Мар-ковникова. Данное правило отражает суть взаимного влияния атомов в молекулах. Диеновые углеводороды взаимодействуют с га-логедами и галогеноводородами с образованием преимущественно продуктов присоединения по положениям 1, 4. Это объясняется строением промежуточно образующегося карбкатиона. Особенностью арол атических углеводородов является их свойство легко вступать в реакции электрофильного замещения. Строение образующегося продукта реакции определяется правилами ориентации и природой атакующего реагента. [c.356]

    Перегнанный чистый гексахлорбутадиен представляет собой бесцветную тяжелую жидкость (df 1,6820) с характерным скипидарным запахом. В химическом отношении гексахлорбутадиен, несмотря на наличие сопряженных связей, довольно инертен. Он не способен в обычных условиях к реакциям присоединения, в том числе и характерному для диеновых углеводородов взаимодействию с малеиновым ангидридом. Предполагается, что эти свойства гексахлорбутадиена объясняются экранизацией двойных связей атомами хлора. [c.52]

    В табл. 1.30 и 1.31 суммированы литературные данные по гидрированию бутадиена-1,3 и пентадиена-1,3 на металлических, оксидных и металлокомплексных катализаторах. При обсуждении этих данных следует учитывать, что соотношение продуктов при гидрировании диенового углеводорода зависит не только от типа применяемого катализатора, но и от условий проведения реакции (температуры, природы растворителя, если реакция осуществляется в жидкой фазе). Условия приготовления катализатора также сказываются иногда на соотношении продуктов реакции. Так, При гидрировании бутадигна-1.3 на Со-катализаторе, восстановленном при температурах ниже 300°С, отношение бутен-1/бутен-2 составляет 2,33. В то же время на данном катализаторе, восстановленном при температурах выше 400°С, это отношение равно 0,51. В случае металлических катализаторов кислотные свойства носителя также влияют на состав образующихся Продуктов реакцни [107]. Несмотря на это для выявления характерных закономерностей, присущих тому или иному типу катализаторов, мы будем пренебрегать влиянием некоторых факторов на соотношение продуктов реакции. [c.65]


    Кинетика трехмерной полимеризации изучена очень мало, поэтому можно отметить лишь самые общие ее особенности. Полимеризация олигоэфиров, по-видимому, очень близка к трехмерной полимеризации диеновых углеводородов (образование м-полимера см. на с. 98). Для полимеризации олигомеров характерно увеличение скорости полимеризации во времени, что объясняется возрастанием вязкости среды и соответствующим уменьшением скорости реакции обрыва цепи, а также, по-видимому, образованием новых свободных радикалов в результате разрыва связей в напряженных участках полимерной сетки. [c.204]

    Полученные результаты по дейтерированию пиперилена на NaY аналогичны данным, которые характерны для металлических катализаторов при дейтерировании диеновых углеводородов [101], когда в исходном углеводороде отсутствует дейтероводородный обмен, а в продуктах реакции наблюдается широкое изотопное распределение. И этот результат отличается от данных, получаемых на оксидных катализаторах [98], когда гидрирование не сопровождается дейтероводородным обменом в продуктах реакции. [c.61]

    На основе результатов исследования реакций гидрирования олефиновых, диеновых и ацетиленовых углеводородов можно отметить общие черты и особенности каталитического действия катионных форм цеолитов в сравнении с катализаторами других классов. Так, по некоторым свойствам, проявляемым в реакциях гидрирования, цеолиты близки к металлическим катализаторам. Сюда относятся дейтероводородный обмен в олефинах, происходящий при дейтерировании пиперилена, и отсутствие этого обмена в исходном диеновом углеводороде. Распределение изомерных пентенов при гидрировании пиперилена, соответствующее равновероятному присоединению водорода к системе сопряженных двойных связей, также сближает цеолиты с металлическими катализаторами. И наконец, ч< < присоединение водорода к тройной углерод-углеродной связи при гидрировании ацетиленовых углеводородов, характерное для металлических катализаторов, происходит и на катионных формах цеолитов. [c.75]

    Литийорганические соединения — весьма реакционноспособные вещества. Они легко гидролизуются (гл. V, стр. 212). Характерной особенностью литийорганических соединений является их способность присоединяться к непредельным углеводородам. Большое практическое значение имеет реакция присоединения литийорганических соединений (литийалкилов) к диеновым углеводородам  [c.346]

    Реакции присоединения (символ А) и обратные им реакции отщепления, или элиминирования (символ Е). К таким процессам относятся упоминавшиеся выше реакция диенового синтеза (уравнение 4.6) и реакция отщепления (уравнение 4.7). Для ненасыщенных углеводородов характерны реакции электрофильного присоединения Ае (см. 5.2),. для альдегидов и кетонов — реакции нуклеофильного присоединения An (см. 7.2). [c.93]

    Антиоксиданты ингибируют только радикально-цепные реакции окисление углеводородов и отчасти полимеризацию непредельных соединений. Однако в топливах, содержащих активные соединения разной природы (диеновые и полицик-лические ароматические углеводороды, азотсодержащие гетероциклы и т. д.), возможны и другие реакции уплотнения, приводящие к образованию осадка и смол. Это особенно характерно для среднедистиллятных фракций, полученных в процессах деструктивной переработки нефти. Введение антиоксидантов в такие топлива не дает ожидаемого эффекта. Поэтому антиоксиданты используются в основном для стабилизации бензинов и реактивных топлив. [c.92]

    Выход циклогексена мал. Но, если диенофилом является не этилен, а соединение, имеющее группы, активирующие двойную связь (нитрильная, альдегидная, ангидридная и, др.), то реакция протекает быстро и в мягких условиях. Рассматриваемая реакция имеет значение не только для синтеза щестичленных циклов, но и для идентификации диеновых углеводородов. Характерным диенофилом— реактивом на сопряженную двойную связь — является малеиновый ангидрид  [c.94]

    Диеновые углеводороды (алкадиены) с двумя сопряженными связями. Характерной особенностью углеводородов с сопряженными связями является их способность к реакциям присоединения не только в положении 1—2, но и в положении 3—4  [c.325]

    Диеновые углеводороды первых двух типов проявляют своеобразные свойства. Для углеводородов третьего типа характерны обычные реакции этиленовых углеводородов, только в них принимают участие не одна, а обе связи с большей или меньшей селективностью. [c.79]

    Свойства. Все диеновые углеводороды по своим свойствам близки к обычным олефинам. Для них также характерны реакции присоединения по двойным связям. Однако углеводороды с сопряженными двойными связями обладают некоторыми специфическими свойствами, которые мы рассмотрим более подробно в связи с тем, что эти углеводороды являются исходными и промежуточными веществами при получении высокомолекулярных соединений. [c.59]


    Ориентирующее влияние компонента В (ур-ние 10) в реакции роста обеспечивает образование в ряде анионных систем стереорегулярных полимеров, т. е. макромолекул с высокой степенью однородности пространственного строения. В частных случаях, особенно типичных для литиевых инициаторов (металлич. литий, литийал-килы), это влияние преодолевает естественную для растущей цепи тенденцию к фиксированию термодинамически наиболее выгодной структуры. В неполярных растворителях на указанных инициаторах в случае полимеризации диеновых углеводородов образуются преимущественно или почти исключительно (изопрен) звенья , А-цис, а при полимеризации мономеров виниль-ного ряда (метилметакрилат и др.) — макромолекулы с высоким содержанием изотактич. последовательностей. При применении тех же инициаторов в полярных средах или в присутствии малых количеств комплексообразующих агентов (эфиров, аминов, сульфидов и др.) основными структурными единицами в полимерах диенов становятся звенья 1,2, 3,4 и 1, -транс (см. Диенов полимеризация). Для полимеров винильного ряда с полярными группами, образующихся в таких условиях, характерно преимущественное синдиотактич. построение цепи (см. Метилметакрилата полимеры). [c.77]

    Диеновые углеводороды первых двух типов проявляют своеобразные свойства. Для углеводородов третьего типа характерны обычные реакции этиленовых углеводородов, только в них принима- [c.86]

    Реакции полимеризации. Важным свойством диенов является их способность к полимеризации. Для диеновых углеводородов с сопряженными ДВОЙНЫМ связями особенно характерна способность под действием различных катализаторов или света, особенно ультрафиолетовых лучей, а иногда и самопроизвольно, полнмеризоваться с образованием высокомолекулярных углеводородов. Число мономерных звеньев, входящих в молекулу полимера, может изменяться от двух (димер) до десятков тысяч. В последнем случае молекулярная масса полимеров достигает нескольких миллионов. Порядок соединения отдельных полимерных звеньев может быть различным. Полимеризация 1,3-диенов идет за счет раскрытия двойных связей в положениях 1,4 или 1,2 и в том и в другом случае в полимерной цепи или в ее боковом ответвлении остается по одной двойной связи на каждое звено мономера. Поэтому, например, при полимеризации бутадиена получаются полимеры (полибутадиены) строения [c.153]

    Поскольку характерными реакциями синглетного кислорода являются реакции присоединения к модельным диеновым углеводородам с образованием циклических пероксидов, предложена следующая схема фотоокисления диеновых эпастомеров с участием с1анг-петного кислорода [217] (хотя прямых доказательств этого механизма не было получено) С2163 поглощение света карбонильными группами фотораспад полимера образование синглетного киспорода в реакции тушения триплетного состояния карбонильных групп реакция синглетного кислорода с двойными связями эпастомера. [c.173]

    Образующиеся при термическом разложении насыщенных углеводородов непредельные способны вступать в реакции как раопада, так и конденсации. Реакции распада идут с константой скорости порядка 10 3е- 02оо/г (.-1, а реакции конденсации по механизму диенового синтеза имеют константу скорости см моль- -с . Для соотношения скоростей распада и конденсации характерно следующее значение  [c.95]

    Гидрогалогенирование этинилвиниловых соединений изучено на примере винилацетиленовых углеводородов [1014, 1015, 1019— 1021]. При действии концентрированной соляной кислоты на винилацетилен образуется смесь алленового (главный продукт) та диенового, соединений. Очевидно, первая стадия реакции состоит в присоединении молекулы НСГв положение 1,4 [1019]. Бромистый водород в присутствии СпаВга присоединяется к гомологам винилацетилена с образованием бутадиеновых соединений [1014]. Присоединение бромистого водорода по тройной связи характерно для всех ениновых углеводородов независимо от их строения [1015, 1020, 1021]. Образование алленовых соединений наряду с диеновыми наблюдалось при взаимодействии газообразного бромистого водорода при—10ч----20° С [1021]. [c.293]

    Метод отпечатков пальцев обычно используют в тех случаях, когда отсутствует предварительная информация об исследуемом образце и состав продуктов пиролиза не изучен. В тех случаях, когда деструкция соединений протекает по закону случая и при этом не образуется заметного количества характеристических продуктов пиролиза, метод отпечатков пальцев является единственным методом идентификации, как, например, в случае полиэтилена. К условиям получения пирограмм, пригодных для идентификации методом отпечатков пальцев , предъявляются особые требования аппаратура, условия эксперимента и регистрации должны обеспечивать получение специфических пирограмм. В качестве иллюстрации к этому рассмотрим пирограммы полиэтилена (рис. 19), полученные при проведении пиролиза в пиролизере печного типа (А) и в пиролизере индукционного нагрева до точки Кюри (Б). Разделение продуктов пиролиза в обоих случаях проводили на колонке с реоплексом 400. Пирограмма, аналогичная приведенной на рис. 19,6, получена при использовании пиролизера филаментного типа. Если на пирограмме, изображенной на рис. 19, А, преобладает пик легких углеводородов, что является следствием глубокого распада и результатом протекающих в пиролизере печного типа вторичных реакций, то на пирограмме, приведенной на рис. 19, Б, отчетливо видны группы пиков (триплеты), состоящие из углеводородов парафинового, олефиново-го и диенового рядов с увеличивающимся числом углеродных атомов. Последняя пирограмма является специфической, характерной лишь для полиэтилена, что позволяет выделить его среди других типов полимеров и других органических соединений по общему рисунку пирограммы как отпечатку пальцев . [c.80]

Смотреть страницы где упоминается термин Характерные реакции диеновых углеводородов: [c.393]    [c.120]    [c.116]    [c.80]    [c.479]    [c.479]   
Смотреть главы в:

Лабораторный практикум по технологии основного органического синтеза -> Характерные реакции диеновых углеводородов



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Диеновые углеводороды

диенов



© 2025 chem21.info Реклама на сайте