Пиридинкарбоновые кислоты получение

Относительно трудная доступность нитропиридинов заставила искать другие способы получения аминопиридинов. Синтез их возможен путем нагревания хлорпиридинов с аммиакатом хлористого цинка или бромпиридинов с ЫНз в присутствии солен меди, а также путем расщепления азидов или амидов пиридинкарбоновых кислот. Однако в настоящее время гораздо чаще проводят прямое аминирование пиридина и его производных по А. Е. Чичибабину нагреванием с амидом натрия. Из пиридина и амида натрия образуются, например, 2-амино- и 2,6-ди-аминопиридин. Механизм этой реакции, вероятно, следующий [c.1016]

Один из наиболее удобных способов получения никотиновой кислоты (3-пиридинкарбоновой кислоты) основан на использовании реакции акролеина с аммиаком [c.283]

Получение пиридинкарбоновых кислот из пиколинов [c.12]

Обычно используемым методом получения пиридинкарбоновых кислот является окисление алкилпиридинов различными окислителями. В основу описанной ниже методики положено окисление метилпиридинов перманганатом калия, подробно описанное в работе [1]. Обзор литературы по получению незамещенных пиридинкарбоновых кислот приведен там же. [c.75]

О получении никотиновой кислоты из 3-метилпиридина см, в статье Пиридинкарбоновые кислоты . [c.79]

Известно много реакций окисления замещенных пиридинов, в которых кольцо остается незатронутым, а окисляется только боковая цепь. Так, окисление алкилпиридинов приводит к получению пиридинкарбоновых кислот [c.62]

Способ Гофмана с успехом применяется для получения аминов пиридинового ряда из пиридинкарбоновых кислот. Для превращения а, -ненасыщенных кислот в соответственные амины способ Гофмана в общем неприменим [c.499]

Реакции с хлористым тионилом. Одной из наиболее неожиданных и, повидимому, достаточно общих реакций пиридинкарбоновых кислот является их реакция с хлористым тионилом при повышенной температуре, приводящая (наряду с образованием хлорангидридов) к замещению водорода пиридинового ядра хлором. Типичным примером может служить получение 3-хлор-пиридин-4-карбоновой кислоты (XX) [26] [c.444]

Наконец, цианпиридины можно получить дегидратацией, соответствующих амидов при обработке их фосфорным ангидридом или хлористым тионилом [6, 7]. Доступность большого числа пиридинкарбоновых кислот в принципе дает возможность получить этим способом столь же большое количество цианпиридинов. Адкинс [8] показал, что 3-цианпиридин может быть получен с выходом в 40—45% непосредственно из никотиновой кислоты при кипячении с ацетатом аммония в уксусной кислоте с одновременной отгонкой образующейся воды. [c.435]

Этерификация. Этерификация трех пиридинкарбоновых кислот в присутствии минеральных кислот идет труднее, чем это следовало бы ожидать по аналогии с кислотами бензольного ряда, причем хуже всего этерифицируется пиколиновая кислота. Однако в присутствии концентрированной серной кислоты все они могут быть этерифиЦированы с хорошими выходами превосходные результаты дает получение сложных эфиров из соответствую-ш,их хлорангидридов. Хлорангидриды могут употребляться в виде хлоргидратов, что не требует дополнительного времени реакции, так как они легко гидролизуются выходы при этом не изменяются. [c.443]

СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРИДИНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [c.3]

Сырьевая база для получения пиридинкарбоновых кислот [c.4]

Основными азотсодержащими углеводородами, которые можно рассматривать как исходное сырье для получения пиридинкарбоновых кислот, являются [c.4]

Таким образом, именно алкилпиридины следует рассматривать в качестве основного сырья для получения пиридинкарбоновых кислот. [c.4]

Методы получения пиридинкарбоновых кислот [c.4]

Различными авторами было изучено много других реакционных серий, лишенных недостатков, присущих пиридинкарбо-новым кислотам. Особенно детально исследован щелочной гидролиз метиловых и этиловых эфиров пиридинкарбоновых кислот. Полученные из этих серий о-константы азагруппы приведены в табл. 4.1. Как видно, оо-константа колеблется в пределах от 0,61 до 1,00 (среднее значение 0,82), ад-константа от 0,45 до 0,65 (среднее значение 0,51), ол-константа от 0,6 до 1,16 (среднее значение 0,89). За приведенными средними значениями кроются более тонкие влияния гетероатома на различные положения пиридинового кольца. Так, обращает на себя внимание, что для реакций и равновесий всегда о >Оо. На- [c.104]

В середине 1990-х годов исполнилось 150 лет химии пиридина и около 70 лет с начала введения в лечебную практику синтетических лекарственных веществ с пиридиновым фрагментом. В настоящее время из 1500 наиболее известных лекарственных веществ, применяемых в медицине, 5% составляют препараты пиридинового и 6% - препараты пиперидинового рядов. Эра пиридиновых лекарственных веществ началась после открытия витамина В5. Установление в начале 20-го века простоты его строения - это природное соединение с важным биодействием оказалось 3-пиридинкарбоновой (никотиновой) кислотой -стимулировало синтетические исследования производных пиридина для поиска искусственных лекарственных веществ. Уже в 1920-х годах был получен диэтиламид никотиновой кислоты (кордиамин), полезный для лечения нарушений кровообращения. Начиная с 1945 г. в течение десяти лет появились гидрази-ды и тиоамиды пиридинкарбоновых кислот, обладавшие противотуберкулезными свойствами. В 1950-х годах были синтезированы пиридинальдоксимные антидоты, эффективные в лечении отравлений фосфорорганическими отравляющими веществами и пестицидами. В 19б0-1980-х годах были созданы серии нейро- [c.116]

Для получения фузариновой кислоты в описываемой нами методике использовался 2-метил-5-н-бутилпиридин, полученный из метилвинилкетона и гексен-1-илэтилового эфира [6]. Окисление проводилось двуокисью селена, которая избирательно окисляет только метильную группу в положении 2, не затрагивая и-бутильной группы. В основу был положен метод окисления двуокисью селена 2-метил-5-этилпиридина в 5-этил-2-пиридинкарбоновую кислоту, описанный в литературе [7]. [c.125]

Недостатком способа является трудность выделения в чистом виде 2-оксипиридина из реакционной массы. Другой способ использует циклизацию яблочной кислоты в кумалино-вую, превращение ее в 2-окси-5-пиридинкарбоновую кислоту (6-оксиникотиновую) и декарбоксилирование последней в 2-оксипиридин [2, 3]. Недостатком этого способа является много-стадийность и невысокий выход. 2-Оксипиридин получается также и при декарбоксилировании 6-оксихинолиновой кислоты (5—7]. Он может быть получен при пропускании паров пиридина над порошком едкого кали при 300—320° или при нагревании 2-хлорпиридипа с едким натром при 175° [4]. [c.63]

Оксиметилпиридин был получен восстановлением этилового эфира 2-пиридинкарбоновой кислоты алюмогидридом лития 1—4], восстановлением 2-пиридинкарбоновой кислоты цинком в уксусной кислоте [5], омылением 2-ацетоксиметил- [c.65]

Способ получения пиридинмонокарбоновых кислот окислением соответствующих пиколинов является достаточно общим, и его можно сравнить с аналогичным методом получения бензойной кислоты окислением толуола в ароматическом ряду. В отличие от окисления толуола, эта реакция идет в гомогенной среде вследствие того, что пиколин растворим в воде. К этому нужно добавить, что метод выделения продуктов окисления в обоих случаях существенно различен, так как пиридинкарбоновые кислоты в силу своего амфотерного характера растворяются как в кислотах, так и в щелочах. [c.439]

Рейдер и Эльдерфилд [18] наблюдали образование гомолога диоксикопазолина с метильной группой в положении 6 при обработке З-циан-6-метилизо-никотиновой кислоты раствором гипохлорита натрия, взятом в количестве, немного превышающем 2 моля. Заслуживает внимания то, что эфиры пиридинкарбоновых кислот типа XLI можно подвергать частичному гидролизу, а затем декарбоксилированием полученного кислого эфира удалять одну из карбоксильных групп [34], как это показано на схеме. [c.448]

Пиридинкарбоновые кислоты. Важным источником доступного и относительно де1иевого сырья для получения пиридинкарбоновых кислот являются продукты коксования- каменного угля —легкие и тяжелые пиридиновые основания. [c.152]

По легкости декарбоксилирования пиридинкарбоновые кислоты располагаются в порядке р<Ст<а (пример 668->669 670). Пирон- и пиридонкарбоновые кислоты также могут декарбоксили-роваться. Хелидоновая кислота (671 2 = 0) при 160° над порощ-ком меди и хелидамовая кислота (671 2 = К[Н) при 260° дают (675 2 = 0, ЫН). Относительная легкость декарбоксилирования а- и 7-карбоновых кислот является результатом индуктивной стабилизации промежуточно образующегося иона (673) (ср. стр. 73). Их существование подтверждается получением соединений типа (674), если декарбоксилирование проводить в присутствии альдегидов или кетонов (реакция Гаммика). [c.99]

И цвиттерион, и нейтральная молекула находятся в равновесии с катионом, однако эти процессы описываются различными константами р/Со = 2,07 (табл. IX) является сложной величиной, в которую входят две микроконстанты. Эти микроконстанты для пиридинкарбоновых кислот были вычислены на основе дальней-шего развития допущения Эберта [206]. Для никотиновой кислоты они оказались равными 2,07 2,72 4,73 и 4,08. Этот метод похож на обычно применяемый для получения микроконстант амино кислот, например глутатиона [214]. [c.43]

Пиридилкетоны и по способам их получения, и по реакциям напоминают соответствующие фенилкетоны. Стандартные пути синтеза этих соединений — действие реагентов Гриньяра на цианопиридины [391, 408], ацилирование пиридил- (или пиридил-алкил) литиевых производных (см. с. 41, 83) [377, 409] и конденсация Клайзена с пиридинкарбоксилатами [410]. Удобен также метод получения арилниридилкетонов ацилированием хлорангидридами пиридинкарбоновых кислот по Фриделю-Крафтсу [411]. [c.90]

Строение никотина было установлено на основании реакций расщепления и синтезов. Окисление различными окислителями приводит к получению -пиридинкарбоновой кислоты, называемой никотиновой кислотой. Следовательно, никотин является производным пиридина, обладающим группой sHjoN в -положении. Эта группа не может быть пиперидиновым остатком, так как никотин не содержит группы NH вторичного амина, а обладает свойствами двутретичного основания. Кроме того, можно доказать, что в никотине существует СНз-группа, связанная с азотом. Следовательно, группу sHiqN можно написать в развернутом виде 4H7N—СН3, как N-метилпирролидин. Таким образом, наиболее вероятно, что никотин представляет собой -пиридин-N-метилпирролидин (Пиннер, 1893 г.). [c.963]

Анализ полученных расчетных кинетических параметров предложенной схемы (табл.) показал, что наиболее медленной стадией в приведенной последовательности превращений исходных алкилпиридинов является реакция окисления пиридинальдегидов в соответствующие пиридинкарбоновые кислоты. В этом проявляется, по-видимому, роль координационного взаимодействия между ионами двухвалентного кобаль- [c.116]

Основным направлением в получении пиридинкарбоновых кислот следует считать различные методы прямого окисления азотсодержащих гетероциклических соединений. Исследование этих процессов обусловлено возможностью практического использования кислородсодержащих производных пиридина, которые отличаются, прежде всего, значительной физиологической ак 1ивностью. По этой причине карбонильные и карбоксильные производные пиридина нашли широкое применение в медицинской практике [1]. Первое место в этом отношении принадлежит никотиновой кислоте, которая является составной частью большого числа лекарственных препаратов кордиамина, цезола н других. Амид никотиновой кислоты (витамин РР) предупреждает и излечивает пеллагру, укрепляет нервную систему, улучшает углеводный и белковый обмен [2—4]. Суточная потребность человека в витамине РР составляет 20—30 мг. В больших количествах никотиновая кислота требуется для витаминизацг1и пищевых продуктов и кормов животных [2, 5]. Изоникотиновая кислота и ее производные являются основой противотуберкулезных препаратов [3, 6]. [c.3]

Широкие исследования в области применения пиридинкарбоновых кислот могут быть проведены при условии наличия, во-первых, достаточной сырьевой базы для производства этих кислот и, во-вторых, эко-иомически обоснованного технического метода их получения. В настоящее время ведутся активные исгледования. тля решения этих проблем. [c.3]

При выборе метода получения пиридинкарбоновых кислот, которые применяются в медицинской промышленности (например, никотиновая, диникотиновая, дипиколиновая), существенное внимание следует уделять не только оценке экономичности процесса их получения, его аппаратурного оформления, но и возможности очистки продукта до фармакопейной чистоты. При этом содержание золы, например, в никотиновой кислоте допускается не более 0,1% и солей тяжелых металлов не более 0,001 мае. % [29]. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология