Ошибки метод уменьшения до минимума

Общепринятая модель основана на том, что количество вещества прямо пропорционально отклику датчика. Если допустить, что все необходимые условия для сохранения этой пропорциональности соблюдены, то полученная оценка логически справедлива. При прямом методе обработки для получения оценки нужно просто умножить полученное значение на коэффициент пропорциональности. Два разных наблюдения должны, всего вероятнее, дать две разных оценки, и более полная модель даст возможность определить окончательную ошибку, вызванную специфической причиной. При графическом анализе для получения оценки на основании ряда наблюдений строится прямая линия. Методом минимаксного оценивания определяется наилучшая прямая линия путем уменьшения максимальных отклонений. Этот метод требует по меньшей мере трех точек и не рационален в тех случаях, когда исследователь использует главным образом наблюдения с максимальными отклонениями. При исиользовании метода наименьших квадратов сумма квадратов абсолютных отклонений сводится к минимуму наблюдения взвешиваются в соответствии с обратной величиной их стандартных отклонений. Метод наибольшей вероятности более сложен, но в случаях, когда ошибка подчиняется закону распределения Гаусса, он дает те же результаты, что и метод наименьших квадратов. Этот метод можно неограниченно применять и для случаев с другими видами распределений. Основной особенностью байесовского метода, как уже упоминалось, является распределение истинных величин относительно измеренного наблюдения, а не распределение измерений относительно истинной величины [9]. Процедура вычислений при этом методе еще более сложна и утомительна. Выбор метода заключает в себе компромисс между сложностью математических расчетов и достижением желаемой точности результатов. [c.569]

Вычисляя ошибки с использованием найденных производных, определяем оптимальные соотношения начальных концентраций реактивов. Не исключено, что для некоторых реакций в противоположность приведенным выше примерам будет выявлена оптимальная область концентраций, соответствующая минимуму дисперсии константы. Если такой области не обнаружится, то полезно изучить характерные особенности уменьшения опшбки с ростом концентраций. Выявление концентраций, начиная с которых это уменьшение резко замедляется, позволяет определить естественную нижнюю границу области концентраций реагентов. Может быть, что такая граница соответствует неприемлемо высоким или просто недопустимым концентрациям. Тогда выбор метода можно поставить под сомнение. Метод отвергаем, если его ошибки слишком велики во всей области концентраций. [c.173]

Обычно для определения состава твердой фазы методом Скрейнемакерса отбирают несколько остатков. Чем больше прямых пересекается в одной точке, тем надежней определение состава твердой фазы. Точность определения состава твердой фазы повышается при уменьшении содержания маточной жидкости в остатках. В опытах по определению состава твердой фазы методом Скрейнемакерса всегда нужно стремиться отжать остаток от маточной жидкости в максимальной степени. Тогда положение остатка на диаграмме растворимости будет максимально приближено к составу твердой фазы и ошибка определения, вызванная погрешностью в графическом построении, снижена до минимума. [c.383]

Турбидиметрические методы также используют рассеивание света суспензиями или эмульсиями, но в отличие от нефелометрических методов в этом случае измеряется уменьшение интенсивности падающего света, прошедшего через систему. Аналогично фотометрическим методам здесь определяется величина lg(/o//), которая в этом, случае называется диффузной плотностью среды. В урбидиметрических методах также нужно соблюдать одинаковые условия приготовления стандартной и анализируемой систем, чтобы уменьшить до минимума ошибки вследствие неодинаковых размеров частйц, и связанных с этим различий в рассеивающей способности систем. [c.398]

Наряду с прямой вольтамперометрией для определения растворимости труднорастворимых соединений используют амперометрическое титрование. Для определения растворимости в основном используют титрование по методу осаждения [136-140]. Сущность этого метода определения растворимости сводится к установлению точки эквивалентности по уменьшению диффузионного тока по мере образования осадка при добавлении к раствору титранта. А при избытке последнего диффузионный ток достигает некоторого предельного значения, сответствующего незначительному по величине остаточному току. Различные способы амперометрического определения растворимости рассмотрены Хадеевым [137-139]. Чаще всего используются два метода амперометрического определения растворимости а) по начальному скачку величины тока [138] и б) по "размытости" кривой вблизи точки эквивалентности [139]. Оба метода теоретически обоснованы, однако на практике дают недостаточно точные результаты первый из-за явления пересыщения, второй из-за резкого изменения тока вблизи точки эквивалентности (отклонения от последней на доли процента влекут за собой ошибки в десятки процентов). Гордиенко и Сидоренко [140] разработали метод, свободный от указанных недостатков. Сущность его заключается в титровании раствора, к которому предварительно добавлена твердая фаза в качестве затравки (для устранения пересыщения) при этом получается J-образная кривая титрования. Растворимость расчитывается по первым точкам кривой, достаточно удаленным от точки эквивалентности. Использование начального участка кривой сводит к минимуму ошибки за счет измерения объемов при титровании. Индикаторным электродом служит вращающийся игольчатый платиновый электрод длиной 5 мм, электродом сравнения - насыщенный каломельный электрод с площадью поверхности ртути около 30 см . Выведена и экспериментально проверена формула для определения растворимости осадка АВ (AglOs, Ag l, AgS N). [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология