неводных средах плотность

Селективность. Под селективностью понимают свойство ионита в одних и тех же условиях по-разному вступать в. реакции ионного обмена с разными ионами. Для пояснения селективности существуют определенные модели, но-область их применения крайне ограниченна [44]. В соответствии с молекулярной теорией селективность ионита по отношению к ионам равных зарядов определяется степенью ассоциации активных групп ионитов с противоионами. В зависимости от плотности активных групп в ионите между ними (группами, способными к ионному обмену) возникает сила отталкивания, что является фактором, способствующим набуханию ионитов. Действию этой силы противодействует сила структурного взаимодействия. На основании изложенного можно сделать вывод, что селективность ионита возрастает с увеличением степени сшитости ионита, обменной емкости и с увеличением концентрации раствора, проходящего через ионит. Райс и Харрис-[53] дали количественное описание селективности, применимое для оценки селективности ионита в неводных средах, но непригодное для ионитов с низкой степенью сшитости и с высокой набухаемостью. В ряде теорий исходят из представления о границе раздела фаз ионит — раствор как о полупроницаемой мембране. В этом случае применимо уравнение Доннана [421, и можно сделать вывод, что селективность ионита зависит от его набухания или обменного объема. При этом не учитывают межионные взаимодействия, особенно сильные в случае ионитов с высокой обменной емкостью. Поскольку все указанные теории не являются общими, при оценке селективности ионита применяют следующие простые правила [54] [c.376]

Многие органические соединения при соответствующих pH среды, содержащей воду, способны образовывать ионы—катионы или анионы. Такие ионы при большом молекулярном весе часто имеют только одну единицу заряда, вследствие чего плотность заряда у них мала. Поэтому такие ионы склонны образовывать труднорастворимые в воде соли, способные экстрагироваться неводными растворителями. Эти свойства ионов позволяют для соответствующих органических соединений легко выполнять цветные реакции осаждения, так называемые цветные твердофазные реакции и цветные экстракционные реакции. [c.778]

После обработки горячей водой аморфной целлюлозы, полученной омылением ацетата целлюлозы в неводной среде, плотность материала повышается с 1,517 до 1,541—1,543 г/сл1 и соответственно значительно повышается степень его упорядоченности. [c.52]

Для неводной среды значения Л и В вычисляют по уравнениям (43) и (44) с учетом температуры опытов, диэлектрической постоянной и плотности растворителя. [c.345]

Влияние, которое амин в виде свободного основания оказывает на течение той или иной реакции, может быть оценено также с помощью р/Са. Как уже упоминалось в т. 1 стр. 160, 282, в безводной среде амины реагируют непосредственно с такими ОВ, как иприт и ДФФ. Так как р/Са, приведенные в табл. 34, относятся к водным средам, то в данном случае они не могут непосредственно характеризовать эффективность аминов. Однако, исходя из того, что р/Са амина характеризует электронную плотность на атоме азота, можно все же с некоторым ограничением судить по ним и об эффективности аминов в неводных средах. Очевидно, что высокая основность (высокие р/Са) в водной среде означает и высокую эффективность в других средах. [c.316]

Истинная плотность. Абсолютную плотность смолы как в гидратированном, так и в обезвоженном состоянии определяют при помощи пикнометра в воде и в неводной среде (толуол). [c.150]

Для того чтобы какая-либо соль хорошо экстрагировалась из водной среды неводным органическим растворителем, она должна быть образована подходящими для экстракции катионом и анионом. Чем меньше плотность заряда иона (отношение числа единиц заряда к радиусу иона), тем данный ион более пригоден для экстракции. Родамин В представляет собой хлорид большого окрашенного органического катиона, который пригоден для экстракции, в то время как анион — хлорид мало пригоден. Поэтому из водных растворов хлорид родамина В практически не экстрагируется, а соль катиона родамина В с комплексным анионом уранила экстрагируется, сообщая бензолу свойственную родамину В окраску и флуоресценцию. [c.648]

П р и м.е ч а н и я. 1—8. Сорбенты на основе сополимера этилвинилбензола и ДВБ для газовой хроматографии или жидкостной хроматографии в неводных средах. Расположены в порядке возрастания полярности, от низкой до средней. Основной, немодифицированный полимер Q — универсального назначения. Силанизированный сорт этого долимера (№ 4) особенно эффективен для разделения органических кислот и других сильно полярных веществ. Полимер Р модифицирован стиролом, что приводит к некоторому снижению полярности. Он отличается также широкопористостью. Рекомендован для разделения средне полярных веществ (например спиртов, гликолей), Силанизированный сорт сорбента (№ 2) особенно эффективен при разделениях альдегидов и гликолей. Модифицированный винилпирролидоном полиме ) R рекомендован для работ с агрессивными веществами lj, H l и т. п. Другой модифицированный винилпирролидоном полимер N рекомендован для разделения смесей с формальдегидом, а также этилена и ацетилена. Полимер S модифицирован винилпиридином, его рекомендуют для разделения нормальных и разветвленных спиртов. Наиболее полярный полимер Т модифицирован этиленгликольдиметакрилатом, его используют для газохроматографического определения формальдегида в водных растворах, 9—11, Сополимеры стирола и ДВБ, неполярные (дипольный момент 0,3), предназначены для адсорбции липофильных веществ из водных растворов, Пороз-ность гелей (в m / m ) 0,37 (№ 9), 0,42 (№ 10), 0,51 (№ 11), Поставляются в гидратированном состоянии вместе с антисептическим раствором (5% Na l + 1% Naj Oa) высушивание гелей не допускается, так как это приводит к частично необратимой дегидратации. 12, 13. Полимеры № 10, 11, подвергнутые размолу, рассеву и очистке. Предназначены для адсорбции, а также для газовой и жидкостной хроматографии, 14—19. Сорбенты для газовой хроматографии, насыпная плотность 0,29— [c.45]

Текучесть - одно из самых характерных свойств жидкого состояния. Под текучестью сплошной среды понимают ее способность совершать непрерывное, неограниченное движение в пространстве и во времени под действием приложенных сил. Именно по вязкости (величине, обратной текучести) жидкости отличаются между собой более всего. Если, например, плотности жидкостей от наиболее легкой - жидкого водорода до наиболее тяжелой - расплавленной платины отличаются в 70 раз, то вязкости различных жидкостей могут отличаться в миллионы раз. Коэффициенты вязкости и их температурные производные весьма чувствительны к ассоциативному состоянию вещества и межмолекуляр-ным взаимодействиям в растворах. Так, в системе фениловое горчичное масло - диэтиламин вязкость изменяется в 3,5 10 раз, в то время как ряд других свойств и, е. А., р и др. изменяются сравнительно мало (например, плотность всего лишь на несколько десятых г/см ). Еще большее различие в коэффициентах вязкости имеют неводные растворы различных полимеров. Молекулярные взаимодействия обеспечивают широкий диапазон изменения вязкости при изменении параметров состояния (Т, Р, С и др.) и обусловливают противоположную по сравнению с газами ее температурную зависимость. Все это заставляет рассматривать вязкость как эффективный параметр физико-химического анализа жидких систем и чувствительное средство контроля качества жидкофазных материалов. В настоящей главе рассматриваются основные средства измерения вязкости, методы расчета характеристик вязкого течения. Основное внимание уделено ньютоновским жидкостям и среди других капиллярным методам ее измерения. [c.46]

Аккумуляторные батареи напрямую преобразуют химическую энергию в электрическую. Возможность иметь небольшие размеры и вес таких батарей позволяют использовать их во многих переносных и компактных устройствах, например, таких как мобильный телефон или переносной компьютер — ноутбук. Среди заряжаемых аккумуляторов, например свинцово-кислотных, никель-кадмиевых, никель-металлогидридных, наиболее эффективны литиевые батареи, обладающие высокой энергетической плотностью. Более высокая емкость в них достигается из-за использования более высокого напряжения на ячейку — 4 В, — характерного для неводных растворителей, в то время как в водных растворителях достигается всего I -ь 2 В на ячейку. Практически используются литиевые ячейки, содержащие многослойные катоды из лития и оксида кобальта и углеродные аноды [30]. [c.516]

Изготовление слоев оксидов редкоземельных элементов, тория, урана, протактиния, нептуния и транснептуниевых элементов электроосаждением из неводных сред имеет неоспоримые преимуш,ест-ва по сравнению с водными растворами. Образуюш,иеся на катоде при электролизе в водной среде гидроксиды лантаноидов и актиноидов аморфны. При дальнейшей термической обработке они образуют оксидные слои с большим количеством структурных дефектов. При электролизе из органических растворов на катоде образуются кристаллические структуры, которые при прокаливании легко переходят, теряя органическую составляюш,ую, в кристаллические структуры оксидов РЗЭ и актиноидов. Кроме того, метод электроосаждення из неводных растворов характеризует большая скорость проведения процесса, полнота выделения металла, прочность сцепления о подложкой слоев толщиной 1—5 мг/см , равномерность распределения покрытия на больших площадях. Наилуч-шие результаты получены из спиртовых растворов нитратов и ацетатов РЗЭ и актиноидов. Растворимость солей данных металлов в органических растворителях низка, поэтому в основном применяют насыщенные растворы. Из-за низкой проводимости растворов и окисной пленки на электроде используются высокие напряжения (порядка сотен вольт), плотности тока низкие. Большое значение при подборе оптимальных условий осаждения имеют площадь электродов, расстояние между ними, объем электролита, предварительная обработка электродов. Катодный процесс сопровождается газовыделением, вызывающим образование неравномерной пленки. Для уменьшения газовыделения добавляют специальные добавки, в частности этиловый спирт [221]. Катодный продукт наряду с металлом и кислородом содержит обычно азот, водород и углерод. Результаты количественного анализа показывают загрязнение катодного осадка растворителем или продуктами его разложения, но не образование соединений определенной стехиометрии [1077]. При термической обработке катодного осадка происходит уменьшение объема и перестройка кристаллической решетки, в результате чего слои растрескиваются и осыпаются, и лишь в случае тонких слоев оказывается достаточно поверхностных молекулярных сил сцепления для сохранения прочной связи с подложкой. Для получения покрытий толщиной порядка 1—5 мг/см необходимо многослойное нанесение продукта [1060]. [c.156]

Электроосаждение из неводных сред металлов четвертой группы представляет интерес прежде всего для германия и подгруппы титана, поскольку эти металлы электролитически из водных растворов не осаждаются [484, 404]. Наилучшие результаты получены в случае германия. Из спиртовых растворов (преимуш ественно в двухатомных спиртах) галогенидов германия выделены тонкие катодные пленки металлического германия [702, 641, 1225, 482, 381, 292, 650, 291, 293]. Наряду с осаждением германия на катоде происходит выделение водорода, на последний процесс расходуется основная часть тока. Выход по току германия низкий (порядка 1—3 %) Большое влияние на процесс злектроосаждения оказывает природа металлической подложки. При определенных концентрациях галогенида германия, повышенных плотностях тока и температурах возможно катодное образование диоксида германия [482, 196]. Пример оптимальных условий получения металлического германия растворитель — этиленгликоль, концентрация ОеСи — 3—5 %, температура — комнатная, интервал плотности тока 5—50 А/дм . При этих условиях на подложках из меди, серебра, платины и алюминия осаждаются ровные, хорошо сцепленные с подложкой, компактные германиевые покрытия светло-серого цвета. В качестве анода использовали графит или германий, выход по току германия составляет 2 % [291, 293]. Возможно катодное получение пленок германия и из других неводных сред, например из низкотемпературных расплавов ацетамида [147]. Из растворов в ацетамиде с добавками хлорида аммония при температуре 90—130 °С двухвалентный германий восстанавливается, образуя тонкослойные (1—2 мк) осадки, прочно сцепленные с подложкой. Выход по току еще ниже, чем в спиртовых растворах (приблизительно 0,1—0,5 %) Из-за выделяющегося водорода осадок германия при этом достаточно наводорожен. [c.157]

Электролитическое выделение хрома из водных растворов тщательно изучено и щироко используется для получения разнообразных гальванопокрытий на других металлах. Преимущества его электроосаждення нз неводных сред заключается прежде всего в увеличении скорости процесса (например, скорость осаждения хрома в ДМФ в 6 раз выще, чем в стандартных водных электролитах), а также часто в улучшении кроющей и рассеивающей способности. Наилучщие результаты достигаются в случае растворов солей трехвалентного хрома в диполярных апротонных растворителях в смесях с водой. Количество воды варьируется в весьма широких пределах. Для улучшения качества осадка н увеличения выхода по току в электролит добавляют различные буферирую-щие и комплексообразующие вещества. Для получения хороших осадков без трещин плотность тока должна быть 5—15 А/дм [641, 668, 669, 736]. [c.162]

В настоящее время для осаждения щелочных металлов может быть использована большая группа апротонных растворителей, таких, как пропиленкарбонат, 7-бутиролактон, тетрагидрофуран, диметоксиэтан, диметнлсульфоксид, диметилформамид, диглим и другие, а также и их смеси. В качестве солей в основном применяют перхлораты щелочных металлов, тетрахлоралюминаты, гексафторфосфаты, растворимость которых не превышает 1,5 М/л, а максимум удельной электропроводности находится вблизи концентрации 1 М/л и равен 2—5-10 3 Ом -см-. Плотности тока, при которых происходит осаждение щелочного металла, 0,1 — 3 мА/см при этом, как правило, осадки получаются достаточно пористые. Выход по току, определенный путем анодного. растворения щелочного металла, например лития, близок к 90%. Это может быть связано с взаимодействием свежеосаждениого щелочного металла с растворителем, примесями и неудаленной водой, а также с осыпанием при анодном растворении. Процесс разряда лития в неводных средах протекает, нв-видимому, с участием простых сольватирован-пых ионов по простой одноэлектронной схеме [c.13]

Установлено, что при электролизе монометиладипината в среде Йётилового спирта образуется в два раза меньше побочных продуктов, чем при электролизе в водной среде. При электролизе монометиладипината в водной среде выход димерного продукта резко меняется в зависимости от плотности тока и температуры 137], в то время как при электролизе в этиленгликоле выход целевого продукта практически не меняется в широком интервале плотностей тока, концентрации моноэфира, его соли и температуры [38]. Более высокие выходы димерного продукта, меньшая чувствительность к изменению условий электролиза, меньшее растворение анодного материала определили целесообразность осуществления синтеза Брауна — Уоккера в неводных средах. [c.183]

Исследования физико-химических свойств алкилимидазолинов показали, что наличие имидазолинового кольца, имеющего высокую электронную плотность на атомах азота и выгодные для адсорбции геометрические размеры, обусловливает хорошую физическую и химическую адсорбцию ПАВ на основе этих соединений на границе раздела фаз как в водной, так и в неводной средах, улучшает их совместимость с анионными и неионогенными ПАВ, а также растворимость и устойчивость к солям жесткости [A. . 704651 СССР, 1979 277]. [c.349]

Характерно, что повышение плотности размолотой целлюлозы с 1,502 до , Ь22г1см происходит при обработке этого препарата водой при 20 °С и даже при 1 °С. Аналогичное повышение степени кристалличности в результате водной обработки имеет место и для аморфной целлюлозы, выделенной из нераскрывшейся коробочки хлопка и высушенной в отсутствие влаги По данным Мэнли, при обработке водой аморфной целлюлозы, полученной омылением триацетата целлюлозы в неводной среде, происходит ее кристаллизация. Если, однако, высушить этот продукт без предварительной обработки водой, то сохраняется аморфная структура. [c.52]

Раствор в тетрагидрофуране полимера стирола, образовавшегося под действием натрийнафталинового катализатора и содержащего на концах цепи активные карбаниопы, при добавлении воды пе изменяет своей вязкости. Заметное повышение вязкости отмечается нри добавлении двуокиси у) лерода, в то время как окись этилена часто превращает раствор в гель. 15о всех трех случаях молекулярный вес по.иимера одинаков. Изменение вязкости приписывают ионной ассоциации полимеров в неводной среде 137], причем степень ассоциации зависит от плотности заряда соответствующих ионон, т. е. [c.283]

Для выделения субклеточных органелл можно применять неводные среды. Суспендирующая среда в этом случае представляет собой смесь легкого и тяжелогоЪрганических растворителей, например смесь эфира с хлороформом или бензола с четыреххлористым углеродом. Плотность среды можно изменять таким образом, чтобы при последующем центрифугировании исследуемые частицы либо всплывали на поверхность, либо осаждались. Неводное фракционирование применяют для выделения хлоропластов и лейкоцитов, а также гранул гемосидерина из селезенки. Недостатками этого [c.37]

Методы спектрофотометрического определения производных л-феннлендиамннов, основанные на измерении оптической плотности окрашенных продуктов их окисления — солей Вюрстера [172], обладая высокой чувствительностью, недостаточно точны и избирательны, так как при этом определяются и другие амины, которые. могут присутствовать в топливе. Более точным и объективным, по мнению некоторых исследователей [173], является метод неводного потенциометрического титрования, который был ранее предложен [174] для определения К,К -двухзамещенных-п-фе-нилендиам-инов в резине. Присадку экстрагируют хлорной кислотой в среде ледяной уксусной кислоты. В работе [173] этот метод был использован для определения чистоты /г-фенилендиами-нов. [c.198]

Изучена возможность экстракции АС пз вакуумного дистиллята ВД-2 выбранными неводными растворителями. Из табл. 53 видно, что ни один из рассматриваемых неводных растворителей не является эффективным экстрагентом АС. ДМФА и ФФ извлекают наибольшее количество гетероорганических соединений и аренов, но п сами относительно хорошо растворяются в вакуумнол дистилляте. ДМФА образует стойкие эмульсии в ВД-2, которые долго расслаиваются. В наибольшей степени среди рассмотренных растворителей отвечают предъявляемым требованиям ПК и ДМСО. ПК практически нерастворим в ВД-2 и из-за высокой плотности наиболее пригоден для разделения фаз. ДМСО растворяется в вакуумном дистилляте в количестве 1,5%. АС имеют относительно высокую гидро-фобность, поэтому их нужно выделять из водных растворов соответствующих экстрагентов. Экстрагенты затем легко регенерируются отгонкой воды. [c.101]

Во многих случаях четко проявляется э.пектроката.питиче-ский характер процесса, так как в пределах одной и той же группы металлов с высоким перенапряжением водорода довольно значительно колеблются выходы спиртов и пинаконов. Одному из этих двух конкурирующих процессов, а именно образованию пинакона, обычно благоприятствуют высокие концентрации исходного соединения и фонового электролита, щелочная среда, слегка повышенная температура. Повышение плотности тока благоприятствует протеканию реакций сочетания до определенного предела вследствие сдвига потенциала к более отрицательным значениям, при которых идет образование спирта. В неводных растворах повышению выхода пинакона благоприятствует наличие иоиа. пития, с которым легко образуются ионные пары. [c.341]

Поиски оптимальных условий электровыделения из еводных сред металлов подгруппы цинка направлены в первую очередь на получение качественных гальванопокрытий [702, 414, 641, 1161, 75, 1257, 1060, 257, 330, 56, 1058, 370, 18, 934]. Электроосаждение цинка изучалось преимущественно из растворов его простых солей в органических растворителях — АЦ, ФА, ДМФА, АН, этаноле [414, 1161, 278, 190, 75, 357]. В зависимости от природы растворителя и условий электролиза цинк выделяется в виде мелкокристаллического порошка или плотного покрытия, дендритов. Выход по току в основном близок к 100%. Имеются данные также по соосаждению цинка с другими металлами из неводных растворов, в частности медью [1257, 1060, 370]. Так, латуни различного состава получены при электролизе ul—Znb — формамидных растворов. Содержание цинка в осадке увеличивалось с повышением плотности тока при постоянной температуре. Причем в случае высоких плотностей тока первые 1—2 мкм осадка обогащены цинком, внешние слои — медью [1060]. Равномерное соосаждение цинка и меди происходит при низких плотностях тока. [c.146]

Данные по скоростям ультразвука в водных растворах электрог литов накапливались постепенно в течение многих лет [1, 2] . Существенный интерес к неводным растворам [3, 4] и расплавам солей [5] проявился совсем недавно. Измерение скорости в среде с т-> вестной плотностью является стандартным способом определения сжимаемости жидкостей. Сжимаемость растворов можно вычислить, исходя из ион-ионных взаимодействий и взаимодействий иона с растворителем. В случае расплавов солей можно исходить из одной из теорий жидкости. Частотная дисперсия акустической скорости в прш-ципе позволяет изучать релаксационные явления в такой системе. Однако в растворах электролитов преобладает дисперсия поглощения звука, и поэтому почти всегда предпочитают прямые измерения затухания звуковых волн. [c.419]

Литий, который используют как вещество отрицательного электрода, представляет собой самый легкий среди твердых элементов металл серебристо-белого цвета с удельной массой 0,534, температурой плавления 186°С и температурой кипения 1609°С. По химическим свойствам он больше похож на магний и кальщй, чем на натрий и другие щелочные металлы. Однако при нормальной температуре литий, реагируя с водой, легко превращается в гидроксид. По этой причине необходимо использовать неводные электролиты типа органических. Реакция разряда протекает по уравнению ЬI Ь + е и сопровождается переходом лития в раствор. Стандартный электродный потенциал лития самый низкий среди металлов (3,045 В), а допустимая токовая нагрузка на единицу массы самая высокая (3,83 А - ч/г). По этим причинам литий можно считать наилучшим активным веществом отрицательного электрода для элементов, с высокой плотностью энергии. При изготовлении литиевого электрода используют простой способ, в соответствии с которым металлический литий в виде пластины наносят на никелевый собирающий электрод. [c.136]

В заключение можно отметить, что одной из тенденций дальнейшего совершенствования вибрационно-частотного метода является разработка конструкций дифференциальных виброплотномеров. Среди немногочисленных работ, посвященных этому вопросу, следует отметить работы Сенда [73-75]. В них автором предлагается ряд конструкций дифференциальных денсиметров с эталонным резонатором. Методика измерения плотности при использовании таких конструкций несколько усложняется, а время измерения увеличивается. Однако в дифференциальных виброплотномерах достигается существенное уменьшение влияния температуры на значения периода колебаний трубки-резо-натора, а точность определения плотности заметно увеличивается. Это делает дифференциальную методику особенно пригодной для измерения плотности неводных (органических) растворителей и растворов на их основе. [c.43]

Ванны трехвалентного хрома в неводных растворителях. Больщое внимание в последнее время уделяется возможности осаждения хрома из растворов трехвалентного хрома в среде органических (неводных) растворителей. Перспективной ванной является ванна, содержащая систему диме-тилформамида и водного раствора хлористого хрома как основных компонентов раствора с добавками хлорида аммония, хлорида натрия и борной кислоты, для улучшения выхода по току и увеличения электропроводности раствора. Выход по току составляет 30—40% на базе Сг - -. При этом блестящее покрытие может быть получено при плотности тока 25—1,25 А/ /дм- и при скорости осаждения, по крайней мере, 0,3 мкм/мин. Покрытие имеет микронесплошности [7—10]. В последнее время были разработаны ванны, полностью содержащие водный раствор трехвалентного хрома. [c.447]