Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Свободная энергия, изменение при реакциях коррозии

Электродвижущая сила коррозионного элемента пропорциональна уменьшению свободной энергии системы в процессе коррозии. Электрохимическая коррозия термодинамически возможна при условии к.обр— а.обр>0 или к,обр> а,обр, что следует из соотношения АР = = —пЕР, где а/ —изменение свободной энергии, и — число электронов, участвующих в реакции, Р — число Фарадея. = ,обр—-Еа.обр — э. д. с. коррозионного элемента, к.обр— равновесный потенциал катодного процесса, а,обр — равновесный потенциал анодного процесса. [c.4]

Нет никаких оснований ожидать, что влияние соприкосновения с более благородными металлами должно быть связано с положением их в ряду стандартных электродных потенциалов. При коррозии цинка в воде катодным процессом является восстановление кислорода, а не катионов более благородных металлов, которых нет в обычных коррозионных средах. Поэтому скорость коррозии цинка должна определяться скоростью восстановления кислорода на соответствующем катоде. Последняя же зависит от перенапряжения этой реакции и, в некоторых случаях, от скорости диффузии растворенного кислорода. Обе эти характеристики, как видно, не могут быть связаны с величиной термодинамически обратимого потенциала, зависящего от изменения свободной энергии окисления-восстановления более благородного металла. Прим. ред. [c.320]

Изменение термодинамического потенциала (изобарного потенциала, свободной энергии при постоянном давлении) для наиболее распространенных реакций коррозии [1] [c.1183]

Существенное влияние на скорость газовой коррозии оказывают образующиеся продукты коррозии, их физико-химические н механические свойства. В больщинстве случаев коррозия протекает в окислительной среде при этом на поверхности металла в качестве продукта коррозии образуется окисная пленка. Впрочем, тонкая окисная пленка на металле обычно появляется уже при комнатной температуре. Свойства образующейся окисной пленки решающим образом влияют на дальнейший ход коррозионного процесса. В случае резкого торможения процесса вплоть до, полного прекращения коррозии говорят о наступившей пассивности поверхности металла Термодинамика газовой коррозии. Термодинамическая возможность процесса газовой коррозии с образованием окисной пленки определяется величиной изменения свободной энергии системы. Существует удобная форма определения термодинамической возможности протекания коррозии за счет окисления металла, которая сводится к сравнению упругости диссоциации полученного продукта реакции окисления с парциальным давлением кислорода в газовой фазе. [c.46]

Если, однако, с помощью внешнего источника тока подвергнуть металл анодной поляризации, то в связи с наличием достаточного количества подводимой энергии станет возможным протекание любой из двух реакций. Возможность протекания анодной коррозии или процесса образования пленки будет при этом определяться не изменением свободной энергии, а необходимой энергией активации таким образом, здесь может иметь место реакция, которая не протекает в условиях, близких к состоянию равновесия. Как уже было указано, алюминиевый электрод, подвергнутый в серной кислоте анодной поляризации, может покрываться пленкой окиси алюминия, несмотря на образование растворимого сернокислого алюминия. Такие случаи рассмотрены в главе VII. [c.137]

Разрушение материалов в атмосфере происходит в результате физико-химических процессов, развиваюш,ихся-на границе твердая фаза — газовая среда. При этом, нередко фронт реакции продвигается в глубь твердого-тела, что приводит к изменению объемных свойств материалов. Коррозия металлов, старение полимеров органических покрытий, деструкция неорганических материалов обусловлены наличием в атмосфере химических веществ с высокой термодинамической активностью. Взаимодействие этих веществ с материалами сопровождается уменьшением свободной энергии системы и протекает самопроизвольно. [c.7]

Рассмотрим случаи стимулирования коррозии или катодного процесса под влиянием хемосорбирующихся ПАВ молекулярного типа. Типичным примером этого служит действие ацетиленовых соединений при коррозии железа или никеля. Несмотря на вероятность протонирования ацетиленовых спиртов, вкладом в возможное участие в разряде протонированной формы ПАВ можно пренебречь, так как с ростом концентрации ПАВ этот вклад должен был бы возрастать-л при высоких концентрациях ацетиленовые ПАВ не могли бы, быть ингибиторами. Адсорбция ацетиленовых ПАВ, как уже отмечалось, идет с участием л-электронов и вакансий в -зоне переходных металлов, что должрю привести к некоторому г()1-эффекту отрицательного знака, т. е. к ускорению катодного процесса. Однако при адсорбции ацетиленовых ПАВ образуются довольно плотные поверхностные слои, и на занятых местах поверхности металла, т. е. на местах локализации отрицательного фгпотенциала, реакция практически не идет. В связи с этим основной вклад в суммарную скорость процесса вносит реакция на поверхности, свободной от адсорбированных частиц ПАВ. Адсорбция ацетиленовых соединений приводит к изменению степени покрытия поверхности металла водородом, т. е. к изменению энергии адсорбции или энергии связи металл — водород. Очевидно, что в этом случае относительный вклад 0-, т] - и ме-н-эффектов, а также их знаки будут определять ингибирующие или стимулирующие свойства данного ПАВ. [c.86]

Смотреть страницы где упоминается термин Свободная энергия, изменение при реакциях коррозии: [c.4] [c.4] [c.632] [c.14]

Коррозия металлов Книга 1,2 (1952) -- [ c.1183 , c.1186 ]

Коррозия металлов Книга 2 (1952) -- [ c.0 ]

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Изменение свободной энергии

Изменение термодинамического потенциала (изобарного потенпиала, свободной энергии при постоянном давлении) для наиболее распространенных реакций коррозии

Изменение термодинамического потенциала (изобарного потенциала, свободной энергии при постоянном давлении) для наиболее распространенных реакций коррозии

Реакции энергия реакций

Свободная коррозия

Свободная энергия