Высококипящие соединения, хроматография

Давление газа-носителя. В большинстве случаев на входе в колонку используют избыточное давление в пределах от 0,1 до 2 атм (в очень редких случаях выше). Изменение давления в этих пределах практически не влияет ни на селективность, ни на эффективность разделения. В ряде работ применялись пониженные давления на выходе из колонки, т.е. вакуумная хроматография длл разделения малолетучих высококипящих соединений. Описаны варианты газовой хроматографии при повышенных давлениях. При повышении давления возрастает сорбция газа-носителя и уменьшается сорбция разделяемых соединений, особенно если в качестве подвижной фазы используются пары жидкостей, в частности воды. Парофазная хроматография расширяет аналитические возможности газовой хроматографии. [c.258]

Газовая адсорбционная хроматография отличается большей термической стабильностью неподвижных фаз — адсорбентов и может успешно применяться как при высоких температурах для анализа высококипящих соединений, так и при низких — для анализа природных и нефтяных газов. Для анализа слабо адсорбирующихся молекул газон и легкокипящих углеводородов используют адсорбенты с большой удельной поверхностью— цеолиты, тонкопористые силика ели. ГТо мере увеличения объема анализируемых молекул необходимо применять все более макропористые адсорбенты с менее развитой поверхностью. Выпуск однородных адсорбентов, в частности цеолитов и пористых полимеров, так называемых пор ап а ков, на основе сополимеров стирола, этилстирола и дивинилбензола позволил уменьшить несимметричность пико и расширить область применения ГАХ. [c.89]

Значительно ускоряется анализ высококипящих соединений в случае использования- хроматографии с парообразными подвижными. фазами при давлениях, превышающих критические [ИЗ]. С увеличением плотности среды движение хроматографических зон в колонке резко ускоряется например фенантрен элюируется в -120 раз, а нафтацен в 750 раз быстрее [114]. Недостаток метода состоит в необходимости работы при высоком давлении, в 1,5—2 раза превышающем критическое, которое для большинства веществ находится в пределах 1 — 10 МПа. [c.124]

Пористые полимерные сорбенты — наиболее распространенные сорбенты в газовой хроматографии [И]. Они обладают изменяющейся в широких пределах удельной поверхностью, достаточно большим суммарным объемом пор с однородным их распределением, достаточно высокой механической прочностью, обширной областью применения (от легких газов до высококипящих соединений). Особую значимость эти сорбенты приобрели при анализе водных растворов. [c.93]

Значительно ускоряется анализ высококипящих соединений в случае использования хроматографии с парообразными подвижными фазами при давлениях, превышающих критические. [c.71]

По-видимому, можно разработать комбинированный ускоренный метод, в котором гидрирование и разделение были бы объединены. Новый этап в развитии хими-ко-хро.матографических методов определения углеродного скелета начат работами Берозы и сотр. [10, 26], заслугой которых является разработка простого и эффективного метода, в котором реактор и газовый хроматограф образуют единый прибор. Ими проведены систематические исследования по определению строения углеводородного скелета высококипящих соединений методом гидрирования с последующим газохроматографическим анализом образующихся продуктов. [c.129]

В случае совмещения газового хроматографа с масс-спектрометром последний является обычным количественным хроматографическим детектором, имеющим порог чувствительности до 10 —10 2 г, а также средством для надежной идентификации как простых по структуре органических, металлоорганических и неорганических соединений, так и сложных, высококипящих соединений, а также продуктов их пиролиза. [c.143]

Для разделения высококипящих соединений при сохранении разносторонности и быстроты газовой хроматографии мы нуждаемся в методе повышения летучести этих соединений без повышения температуры разделения, так как это может привести к уносу стационарной фазы с поверхности носителя или к разложению разделяемого компонента и стационарной фазы. Мы сделали попытку добиться повышения летучести на основе использования молекулярных взаимодействий между разделяемым компонентом и газом-носителем, т. е. на основе использования в качестве подвижной газы неидеального газа при повышенном давлении [3]. [c.66]

Другим направлением расширения возможностей газовой хроматографии на пористых полимерах для анализа высококипящих соединений является создание полимерных сорбентов на основе термостойких полимеров. Первые успехи в этом направлении уже имеются. Так, среди недавно созданных термостойких полимерных сорбентов следует отметить тенакс, который может быть использован до температур 400—450° С особый интерес представляют термостойкие полиимидные сорбенты на основе пиромеллитового диангидрида (полисорбимид-1 и полисорбимид-2) с температурным пределом использования 400—450° С, мелон и некоторые другие сорбенты на основе кремнийорганических соединений. [c.164]

Для высококипящих соединений применяют приборы, работающие при повышенных температурах, что позволяет анализировать вещества с температурами кипения до 450° С. Вещества с малой упругостью пара можно анализировать также после предварительного перевода их в более летучие производные (например, этерификация кислот). Удобство хроматографического метода анализа состоит также в том, что хроматограф может быть включен в различные установки, на которых изучают кине- [c.39]

В ряде работ применялись пониженные давления, т. е. вакуумная хроматография [5] для разделения малолетучих высококипящих соединений. Как показано А. Л. Жуховицким [1], если в вакуумной хроматографии значения объемной скорости, а также величин Уя и х привести к одной температуре и давлению на выходе, то Vg не будет зависеть от давления. [c.69]

Окись алюминия используют в газовой хроматографии для разделения изотопов водорода. Окиси алюминия, модифицированные солями, как уже указывалось, применяют для разделения высококипящих соединений как в изотермическом режиме, так и в режиме программирования. [c.114]

В последующие годы начали проводить широкие исследования в области создания новых адсорбентов, что дало возможность использовать газовую хроматографию для анализа высококипящих соединений (Киселев с сотр.). [c.12]

Варианты газовой хроматографии — газо-жидкостная и газо-адсорбционная— имеют свои преимущества и недостатки, поэтому выбор наиболее эффективного способа анализа в каждом случае определяется характером конкретной задачи. Так, в начальный период развития газовой хроматографии анализировали только газы и легколетучие жидкости на колонках с сильными адсорбентами. Переход к газо-жидкостной хроматографии способствовал уменьщению коэффициента распределения Г для более тяжелых сорбатов, в результате чего появилась возможность анализировать их хроматографическим методом. Использование неподвижных жидкостей самой разнообразной химической природы сделало газожидкостную хроматографию универсальным методом, позволяющим осуществлять разделение на основе различных видов физико-химических взаимодействий между сорбатами и растворителями. Кроме того, линейность изотерм растворения обеспечивала получение практически симметричных пиков сорбатов (при правильном подборе условий процесса). Однако существенные ограничения, связанные с летучестью неподвижных жидкостей, не позволяли проводить высокотемпературные процессы разделения высококипящих веществ ни в аналитическом, ни в препаративном вариантах. Поэтому дальнейшее развитие газо-адсорбционной хроматографии с применением однороднопористых адсорбентов различной химической природы было необходимо для обеспечения дальнейших успехов газовой хроматографии как метода анализа и исследования высококипящих соединений. [c.33]

В последующие годы стали проводиться широкие исследования в области создания новых адсорбентов [23], что значительно расширило возможности газовой хроматографии для анализа высококипящих соединений. В шестидесятые годы развивается реакционная газовая хроматография — комплексный метод, включающий химические превращения веществ и их хроматографическое разделение [24]. Развитие получили и другие комплексные методы, в частности хромато-масс-спектрометрия. [c.14]

АНАЛИЗ ВЫСОКОКИПЯЩИХ СОЕДИНЕНИЙ МЕТОДОМ ГАЗО-ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ НА НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЙ КОЛОНКЕ [c.254]

В отличие от обычного заполнения колонок, при котором между жидкостью и носителем действуют только силы Ван-дер-Ваальса, химически связанные фазы соединены с носителями химическими связями. Как правило, они термически более устойчивы и могут применяться при температурах на 50—100°С выше, чем соответствующие импрегнированные неподвижные фазы, удерживаемые на поверхности носителя физическими силами. Благодаря этому открываются новые возможности газовой хроматографии в анализе высококипящих соединений. Меньшая летучесть химически связанных неподвижных фаз [c.178]

За последнее десятилетие в литературе было описано большое число методов ввода образцов в масс-спектрометр [34], и в большинстве современных приборов предусмотрена возможность прямого ввода твердых или высококипящих образцов в ионный источник через вакуумный шлюз (затвор). Разъемное соединение хроматографа с масс-спектрометром выполняют иногда в виде металли- [c.215]

В газоадсорбционной хроматографии (ГАХ) разделение соединений происходит за счет различной адсорбируемости на поверхности адсорбента. Г АХ — один из основных методов газовой хроматографии наряду с газо-жидкостной хроматографией. ГАХ широко используется для разделения газов и паров легкокипящих соединений, структурных изомеров, а также для разделения высококипящих соединений. Адсорбция на плоских поверхностях более чувствительна к геометрической структуре молекул по сравнению с растворением, т.к. в первом случае молекула испытывает одностороннее межмолекулярное взаимодействие с адсорбентом, а во втором она окружена молекулами растворителя со всех сторон. Для ГАХ разработаны однородные неорганические, полимерные и углеродные адсорбенты. Возможности ГАХ значительно расширила разработка различных методов геометрического, адсорбционного, ионообменного и химического модифицирования. Колонки с неорганическими и углеродными адсорбентами не имеют собственного фона, в отличие от колонки с сорбентами на основе жидких фаз. Это обстоятельство позволяет работать на таких колонках и при более высоких температурах в режиме программирования, используя более чувствительные шкалы. [c.279]

Хроматография с подвижной фазой в сверхкритическом состоянии (СФХ) занимает промежуточное положение между газовой и высокоэффективной жидкостной хроматотрафией по возможностям разделения высококипящих соединений. [c.340]

Выделение (изолирование) элюированных высококипящих соединений экспериментально легче осуществить, чем выделение летучих соединений. Малая объемная теплоемкость газа-носителя и низкая концентрация паров пробы допускают применение, быстрого охлаждения и конденсации. Так, например, около 80% стеарамида (температура кипения 251° С/12 мм) можно выделить, вставив плотнопригнанный стеклянный капилляр в выходное отверстие хроматографа, работающего при 275° С. Этот капилляр работает как простой воздушный конденсатор. В обычно применяемых системах улавливания необходимо поддерживать достаточно высокую температуру соединительной трубки между хроматографом и ловушкой, чтобы предотвратить преждевременную конденсацию. [c.315]

Для проведения анализа в оптимальных условиях размывание компонентов при вводе пробы в хроматограф (т. е. начальная ширина зоны) должно быть минимальным. Для реализации этого условия можно использовать, вообще говоря, несколько методов. В первом из потока газа-носителя, содержащего продукты разложения, периодически отбирается парообразная проба, которая вводится в газовый хроматограф для последующего анализа. Этот метод отличается простотой, но его применение ограничено трудностью отбора пробы, содержащей не только легкие, но и высококипящие соединения, сложностью конструкции пробоотборного крана, работающего при высоких температурах, и малой концентрацией образующихся продуктов. Поэтому на практике обычно используют второй метод, в котором газо-хроматографически анализируются продукты, сконцентрированные из потока газа-носителя в течение определенного времени. Этот метод позволяет резко увеличить объем анализируемой пробы и упростить методику эксперимента. [c.159]

Природа катиона и степень его замещения в цеолите играют сущсствспную роль во взаимодействии сорбата с адсорбентом и в его удерживании. Непредельные соединения сильно удерживаются на цеолитах типа X, содержащих серебро. Систематическое исследование различных катионных форм цеолитов с целью исследования их газохроматографических свойств было проведено Цицишвили и Андроиикашвили [39]. Цеолиты, содержащие серебро и кадмий, селективно удерживают непредельные соединения. Перспективно использование макропористых катионообменников в Ад-форме (или в другой катионной форме, способной к специфическим взаимодействиям с разделяемыми органическими соединениями). Так, описано применение серебряного макропористого катионита для разделения непредельных соединений при 160—190 °С [40]. Изучено применение привитого слоя катионообменника в Ад-форме для разделения высших алкенов [41]. В качестве твердой неподвижной фазы применяли сульфобензил — порасил С в Ад-форме. Эта фаза позволяет селективно разделять не-преде>ть 1ые соединения, в том числе разделять цис- и транс-изомеры, а также отделять предельные соединения от непредельных. Нанесение НЖФ (этиленгликоль-сукцинат) и обработка сорбента гексаметилдисилаза-ном позволили уменьшить время удерживания и применить сорбент в хроматографии газ — жидкость — твердое тело для разделения высококипящих соединений цис- и транс-октадецен-9). [c.181]

Колонки, применяемые в хроматографе УХ-1, стандартизированы. Для разделения азота и кислорода применяется активированный уголь, марки СКТ, для легких газов Сг и СОг — смеСь тетралина с диизоамилфталатом и диметилформамидом и диизоамилфталат. Для легкокипящих жидкостей применяют колонки, содержащие дигексилсебацинат, для высококипящих соединений — фракции парафинового масла и силиконового масла ВКЖ-94. Носитель — диатомитовый кирпич, иногда пористое стекло. Колонки имеют форму двойной плоской спирали и изготовлены из красной меди. Для уменьшения окисления колонки никелированы. Максимальная возможная длина одной колонки 10 м. Обычно требуются колонки меньшей длины, 1—3 м. [c.380]

Если в газо-жидкостной хроматографии адсорбционная способность твердой фазы является, как правило, вредным фактором, то в газо-адсорбционной хроматографии она представляет собой основное свойство сорбента, обеспечивающее разделение компонентов анализируемой смеси. Выше уже рассматривались преимущества и недостатки газо-адсорбционной хроматографии. Использование твердого адсорбента, обладающего обычно большей, чем неподвижная жидкость, сорбционной емкостью, позволяет разделять низкокипящие вещества при комнатной и даже повышенной температуре. Кроме того, используя вытеснительный метод анализа, можно добиться сужения полос микропримесей сильно сорбирующихся веществ и тем самым повысить чувствительность метода. Наконец, устойчивость адсорбента при высокой температуре позволяет, во-первых, анализировать высококипящие соединения и, во-вторых, работать с высокочувствительными детекторами, не опасаясь понижения их чувствительности вследствие летучести неподвижной жидкости. [c.113]

Можно оценить также загрязнение продукта неподвижной фазой. Для этого необходимо знать летучесть неподвижной фа зы при рабочей температуре (имеется в виду суммарное содер жание летучих веществ, включая пары неподвижной фазы а также вещества, образующиеся при ее термической деструк ции или в результате взаимодействия с кислородом, присутст вующим в газе-носителе). Летучесть неподвижной фазы суще ственно ограничивает применение газожидкостной препаратив ной хроматографии для выделения высококипящих соединений Считается, что неподвижная жидкость должна кипеть при тем пературе по крайней мере на 200 °С выше температуры кипения самого тяжелого компонента разделяемой смеси. [c.250]

Аналогичным образом можно вычислить и влияние степени загрязнения неподвижной фазы на чистоту получаемого продукта. Для этого необходимо знать лишь летучесть фазы при рабочей температуре. Это обстоятельство существенно ограничивает применение газо-жидкостной препаративной хроматографии для выделения высококипящих соединений. Считается, что неподвижная жидкость должна кипеть при температуре по крайней мере на 200 °С выше температуры кипения самого тяжелого компонента разделяемой смеси. [c.300]

Если разделение изомеров ксилола, которое часто проводится в производственных условиях, осуществляется в потоковых хроматографах на колонках с неподвижными жидкими фазами, колонки эти должны быть достаточно эффективными. Вследствие того, что три изомера могут по-разному располагаться на поверхности графита, возникают значительные различия в индексах удерживания [32] модифицирование адсорбента молекулами — акцепторами электронов, например пикриновой кислотой или 2,4,5,7-тетранитрофлуореноном, благоприятствует разделению (рис. У.26). Различные высококипящие соединения можно разделять на капиллярных колонках с ГТС [c.354]

Как видно из приведенного материала, неподвижные фазы на основе карборансилоксанов являются, очевидно, теми фазами, на которые необходимо обратить серьезное внимание при создании и разработке новых высокотемпературных фаз. Не исключено, что именно они, в силу высокой термостабильности и достаточной селективности окажутся именно теми фазами, которых ждут исследователи, и без которых не может развиваться одно из перспективных направлений газовой хроматографии, связанное с разделением высококипящих соединений. [c.22]