Поливинилгидрохинон титрование

Возможные причины отклонений, помимо указанных выше технических, сводятся к образованию промежуточных веществ и взаимодействию соседних групп в полимере. Отмечается [2, 38, 98] существование стабильной промежуточной модификации — семихинона. Крутой ход кривой титрования и изменение цветности при окислении поливинилгидрохинона связан с возникновением семихинона, дисмутация которого задерживается силами полимерной структуры. Если к гидро-хинонному полимеру добавить катализатор при титровании (например, хинон), то образование и стабилизация семихинона усиливается благодаря взаимодействию [c.17]

Рис. 3. Установление потенциала на платиновом электроде в процессе титрования сульфированного поливинилгидрохинона с сульфатом церия в кислом растворе [49, рис. 4].

Рис. 14. Типичная кривая титрования сульфированного поливинилгидрохинона. Полимер со среднечисленной степенью полимерйзации 5350, оттитрован сульфатом церия в растворе серной кислоты и сульфата натрия при pH = 1,33 и 29,6° С. Е = Ен (знак Е обратный, так как были использованы различные соглашения [78, рис. 5]).

Капельный ртутный электрод является основой метода полярографии (вольтаметрический метод [91] и описан во многих монографиях и исследованиях [3, 22, 28, 29]. Метод был использован для изучения редокс-полимеров в водной и неводной средах [94], но в основном этот метод применим к неводным системам [81, 119, 152], Он используется не только для количественного анализа, но позволяет также определить наличие промежуточных стадий восстановления или окисления. Очевидно, что по данным полярографического анализа можно судить о кинетике электрохимической реакции [29]. Полярография имеет то преимущество, что вещество в процессе измерения фактически не разрушается. Это происходит потому только, что при измерении окисляется или восстанавливается лишь небольшое количество вещества. Участие же в процессе только незначительного количества вещества, является и не достатком метода, так как трудно заметить изменение окраски до тех пор, пока она не станет довольно интенсивной. Вавзонек с сотрудниками [152] сообщили, что при восстановлении антрахинона в неводных средах им удалось наблюдать красный антрахиноно-вый дианион, окружавший каплю ртути. Однако Кассиди и Кун полагают, что при титровании поливинилгидрохинона [133] и тетра-оксибифенилоБ [50] изменения окраски могло и не наблюдаться. [c.117]

Спецификация окислителей, используемых для титрования редокс-полимеров, зависит от растворителя, который будет применен. Эта, проблема менее существенна при работе с водорастворимыми и водонабухающими полимерами, чем при изучении полимеров, которые растворимы только в неводных растворителях или растворителях, содержащих небольшой процент воды. В первом случае применимы обычные окислители, используемые в неорганической химии, с некоторыми лишь ограничениями, обусловленными растворимостью окислителя и восстановителя при pH титрования и возможностью комплексообразования или деструкции полимера. Например, сульфат церия в разбавленной серной кислоте является превосходным окислителем для водорастворимого сульфированного поливинилгидрохинона. pH титруемого раствора такого полимера немного более 2. Сульфат церия может быть также использован в 50%-ной (по объему) уксусной кислоте. При этом 0,1 н, раствор сульфата церия разбавляют равным по объему количеством ледяной уксусной кислоты. При более высоком содержании [c.135]

Бихроматы. Титрование поливинилгидрохинона бихроматом и хроматом калия не дало положительных результатов. Манеке использовал бихромат калия в сильнокислых растворах (pH 0,8— 1,67) при титровании тонкоизмельчениых сшитых гидрохинон-ре-зорцйи-формальдегидных поликондеисационных полимеров [102]. [c.137]

Тетраацетат свинца — сильный окисляющий агент, который, по-видимому, наиболее перспективен в качестве титрующего агента гидрохинонов [145]. Он растворяется в ледяной уксусной кислоте и его растворы вполне устойчивы в течение месяца. Растворы тетраацетата свинца легко стандартизуют по гидрохинону в ледяной уксусной кислоте, используя в качестве индикатора платиновый электрод и солевой мостик для соединения системы с насыщенным каломельным электродом. Иногда при титровании появляется небольшое количество белого осадка, но это, по-видимому, не влияет на потенциал и форму кривой титрования. Гидрохинон, этил-гидрохинон, 1, 3-бис (2, 5-диоксифенил) пропан и 1, 3, 5-трис(2, 5-диоксифеиил)пентан [112] легко количественно титруются тетраацетатом свинца в 90%-ной уксусной кислоте. Поливинилгидрохинон может быть окислен тетраацетатом свинца в 90%-ной уксусной кислоте, но как только образуется хинон (хингидрон) раствор становится мутным. Поэтому оттитровать полимер количественно не удается. Диметилформамид при титровании тетраацетатом свинца как растворитель использобан быть не может. [c.138]

Таблица 15 (часть I) Титрование сульфированного поливинилгидрохинона [c.144]

Когда I, II или III окислялись в 90% уксусной кислоте, цвет растворов по мере того, как степень окисления возрастала, постепенно изменялся от бесцветного до желтого, что вполне идентично поведению гидрохинона, метил-, этил- и изопропилгидрохинонов. Однако если растворы I и II титровались в 1% уксусной кислоте, то от прибавления первой доли окисляющего агента окраска изменялась от бесцветной до темно-красной она достигала максимальной интенсивности вблизи средней точки титрования и по мере приближения конечной точки постепенно переходила в желтую. Это свойство I и II напоминало поведение поливинилгидрохинона [21, 93]. [c.184]

Приведены кривые потенциометрического титрования гидрохинона, этилгидрохинона, винилгидрохинона и поливинилгидрохинона с обсуждением наблюдаемых различий. [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология