Адамса алюминий хлористый

Во второй главе описана реакция Гаттермана, позволяющая ввести альдегидную группу в ароматические соединения при действии на них смеси синильной кислоты и хлористого водорода в присутствии галогенидов металлов (хлористого алюминия, хлористого цинка). В этой главе также приведена модификация этой реакции, предложенная Адамсом, с применением цианистого цинка вместо синильной кислоты. [c.5]

Модификация синтеза Гаттермана по Адамсу избегает безводной синильной кислоты. Последнюю получают во время реакции из цианистого цинка действием хлористого водорода. Одновременно при этом получают хлористый цинк, активность которого как катализатора бывает достаточна для взаимодействия более реакциоиноспособных фенолов. В других случаях надо дополнительно добавлять хлористый алюминий. [c.311]

Были сделаны попытки избежать непосредственного применения безводного цианистого водорода вследствие возможност несчастных случаев. Адамс и его сотрудники разработали методику, согласно которой простой эфир фенола в сухом бензоле -обрабатывают цианистым цинком, взятым в количестве двух эквивалентов [5, 6]. Затем через раствор пропускают до его насыщения. хлористый водород, после чего прибавляют 1,5 эквивалента безводного хлористого алюминия и вновь пропускают сухой хлористый водород при температуре около 40—45°. Согласно имеющимся данным, при работе по описанному методу. были получены превосходные выходы анисового альдегида, [c.48]

Можно заменить хлористый алюминий хлористым цинком или нее воспользоваться видоизмененной методикой Адамса в случае одноатомных р-нафтолов, незамещенных в положении 1, и а-нафтолов, незамещенных в положении 4 при этом с почти количественными выходами образуются продукты реакции, содержащие альдегидную группу соответственно в положениях и 4 [3, 4]. Однако обычно одноатомные фенолы не вступают в реакцию, если в качестве катализатора не прибавлен хлористый алюминий [6]. При использовании видоизмененной методики Адамса с применениел хлористого алюминия были получены следующие альдегидофенолы 4-окси-З-метилбензальдегид (38%) [6], 4-окси-5-изопропил-2-метилбензальдегид (с количественным выходом) [6, 20, 21], п-карвакролальдегид (с хорошим выходом) Г20, 2 и 4-окси-2-метилбензальдегид (30%) [22]. [c.50]

Модификация синтеза Гаттермана по Адамсу избегает безводной синильной кислоты. Последнюю получают при действии хлористого водорода на цианид цинка. Одновременно при этом получает ся хлорид цинка, активность которого кдк катализатора бывает достаточна для реакции с более реакционноспосйбиыми фенОДами, В других случаях надо дополнительно добавлять хлорид алюминня. [c.425]

Видоизмененная методика Адамса с применением цианистого цинка и хлористого водорода в отсутствие хлористого алюминия также была успешно использована для получения альдегидов многоатомных фенолов, не имеющих п ядре дезактивирующих замест-ителей [5, 36—40]. По этой методике были получены следующие соединения р-резорци.т1альдегид (95%) [.5 , [c.51]

В связи с высокой активностью полиоксибензолов нет необходимости применять в качестве катализаторов хлористый цинк и хлористый алюминий, которые обычно используются при получении ароматических альдегидов по методу Гаттермана [3]. Адамс и Левин [4] получили о-орселлиновый альдегид (т. пл. 178—180°) с выходом 85% из цианистого цинка [5], не применяя безводной синильной кислоты. Эту соль легко приготовить, обрабатывая водный раствор цианистого натрия хлористым магнием (для осаждения примеси едкого натра и карбоната натрия) с последующим фильтрованием и осаждением из фильтрата цианистого цинка при добавлении эквивалентных количеств спиртового раствора хлористого цинка. [c.420]

В случае некоторых фенолов и их простых эфиров следует в качестве катализатора применять хлористый алюминий [3] при проведении реакции с другими соединениями хлористый алюминий можно заменить на хлористый цинк [4]. Согласно видоизмененной методике, описанной Адамсом и его сотрудниками [5, 6], применяется цианистый цинк, служащий одновременно удобным источником безводного цианистого водорода и катали-заторо.м. Когда в реакционную смесь вводится хлористый водород, образуются in situ цианистый водород и хлористый цинк. В случае тех реакций, в которых в качестве катализатора применяется безводный хлористый алюминий, последний. можно вводить вместе с цианистым цинком [6]. Многоатомные фенолы, например резорцин и флороглюцин, в молекуле которых гидроксильные группы находятся в лгета-положении по отношению одна к другой, не нуждаются в применении катализатора [3]. [c.45]

Видоизмененная Адамсом реакция Гаттермана с использованием цианистого цинка в присутствии хлористого алюминия была применена Фьюзоном и его сотрудниками для получения некоторых полиалкилированных бензальдегидов [58, 59]. При использовании тетрахлорэтана в качестве растворителя и проведении реакции при, 70° 1,3,5-триалкилбензолы были превращены в 2,4,6-триалкилбензальдегиды с выходами 38—83%. [c.56]

Так как H N + НС1-вариация дает лучшие результаты, применяют во избежание работы с газообразной синильной кислотой вместо синильной кислоты цианистый цинк. Об этом можно прочесть прежде всего у Р. Адамса с сотрудниками [1249]. Хинкель с сотрудниками [1250] применяли продукт присоединения синильной кислоты к хлористому алюминию. [c.439]

Адамсом с сотрудниками найдено, что можно избежать работы с цианистым водородом, применив вместо него цианистый цинк, причем в некоторых случаях (резорцин, орсин, а- и р-нафтолы и пирогаллол) реакцию проводят без катализатора в условиях применения менее ракционноспособных фенолов и их эфиров (анизол, метиловый эфир п-крезола и др.) реакцию с цианистым цинком проводят в присутствии хлористого алюминия . [c.310]

Броунинг и Адамс [44] сообщили о получении 3,6-бис-(2, 4 -ди-метилфенил)-гидрохинона с выходом 43,7%, при реакции 375 мл -ксилола и 70 г бензохинона в присутствии 140 г хлористого алюминия при 20° в течение 2 час. Получение 2,5-димезитилгидрохинона [c.660]

Для этого обрабатывают раствор фенола в абсолютно.м эфире безводным цианистым водородом, хлоридом цинка и сухим хлористым водородом образующийся лмин выделяют в виде хлоргидрата и гидролизуют разбавленной кислотой. Некоторые фенолы и их эфиры реагируют с трудом реакция облегчается заменой хлорида цинка более активным хлоридом алюминия. Адамс изменил синтез Гаттер-мана, исключив примене.ние Оезводного цианистого водорода. По этому способу пропускают хлористый водород в смесь фенола с цианидом цинка в эфире при этом H N и катализатор образуются во время реакции. [c.357]