Полидиены окисление

Процессы, приводящие к разрыву полимерной цепи при окислении полидиенов, могут быть иллюстрированы следующей схемой [10] [c.620]

В табл. 1 и 2 приведена классификация бинарных смесей ингибиторов окисления полидиенов (полиизопрена и полибутадиена). [c.625]

Бинарные системы ингибиторов окисления полидиенов на основе [c.626]

В процессе ингибирования окисления полидиенов диафеном ФФ происходят следующие превращения [50] [c.635]

Цепной механизм. Типичный цепной механизм, который обычно приводится [354] для описания окисления олефинов и, следовательно, применим к полидиенам, заключается в следующем. [c.306]

При окислении этих 1,5-диенов при 55 °С около 90% поглощенного кислорода входит в состав перекись-гидроперекиси. По мнению авторов, подобные соединения образуются и при окислении НК. Однако такой механизм передачи цепей в случае полидиенов следует считать маловероятным. Как следует из работы [c.248]

Активность катализатора зависит от его растворимости в эластомере и от структуры последнего. Соли жирных и смоляных кислот растворимы в углеводородных полимерах и поэтому являются гораздо более активными катализаторами, чем нерастворимые оксиды того же металла. Диеновые эластомеры с двойными связями в главных цепях более подвержены окислительной деструкции в присутствии катализаторов по сравнению с 1,2-полидиенами. Растворимые соли Fe, Со, Мп и Си являются ядами, их каталитическое влияние на окисление натурального каучука сказывается уже при содержании 1-(10 —10— )%. [c.195]

Изучение реакции окисления полидиенов имеет большое практическое значение, так как позволяет определить продолжительность и условия эксплуатации резиновых изделий. [c.285]

В качестве ингибиторов окисления полидиенов применяют фенолы и ароматические амины. [c.287]

Аналогично кремнрлюрганическим соединениям присоединяются бораны и дибораны. Легкость их окисления позволяет синтезировать углеводородные полимеры с гидроксильными и карбоксильными группами. Изучена модификация полидиенов фосфороргани-ческими соединениями различных классов [61]. [c.240]

Основные бинарные системы ингибиторов окисления полидиенов иа основе моно-, бис-, трис- и тетракис(простраиственно-затрудиенных фенолов) [c.626]

Влияние природы АОС на активность и стереоспецифичность катализаторов, содержащих ё-элементы, и свойства полимеров рассмотрены наиболее полно для титановых комплексов. Полифункционал ьное действие АОС в системах на основе металлов с переменной валентностью очень часто приводит к экстремальной зависимости активности катализаторов от относительного количества алюминийорганического сокатализатора. В случае ванадиевых и титановых систем это наиболее наглядно продемонстрировано для комплексов, содержащих металлы в высших степенях окисления. Общепринято, что АЦ таких катализаторов содержат алкилированные производные и и рост цепи полидиенов идет по ст-связи переходный [c.141]

Деструкция может быть вызвана окислением, автоокислеиием или гидролизом. Как и низкомолекулярные соединения, полимеры подвержены автоокислению в соответствующих условиях, особенно при повышенных температурах [21, 22]. Образующиеся в прот ессе окисления гидроперекиси обычно нестабильны при высоких температурах и разлагаются на свободные радикалы, т. е. реакция может стать автокаталитической вторичные продукты могут инициировать последующие реакции. Это в основном реакции деструкции и сшивания цепей. В промышленности эти процессы подавляют, добавляя антиоксиданты, такие, как фенолы и амины поэтому некоторые полимеры стабилизуют сразу после синтеза. Это очень важно для полидиенов, в,которых двойные связи особенно склонны вызывать автоокисление полимера. [c.247]

На примере инициированного окисления смесей полидиенов также прослеживается взаимосвязь между структурообразованием в растворе смеси полимеров и кинетикой реакции. Для разбавленного раствора смеси полибутадиена (СКД) и полиизопрена (СКИ) ц дихлорбензоле наблюдается аддитивный характер изменения скорости поглощения кислорода в режиме инициированного окисления. При переходе к системе взаимодействующих, агрегированных полимерных клубков в области полуразбавленных растворов скорость окисления полимерной смеси изменяется при изменении соотношения полимеров в смеси уже не аддитивно. Более того, чем больше концентрация полимеров в растворе, тем больше отклонение скорости от аддитивных значений (рис. 6). Тот факт, что значения скорости инициированного окисления смеси полимеров в области агрегированных растворов существенно меньше, чем для растворов индивидуальных полимеров, объясняется, очевидно, [c.257]

Кинетические кривые разрушения гидропероксидов полибутадиена и полиизопрена хорошо спрямляются в координатах 1дс /с — т, т. е. имеют первый порядок. Для полидиенов с оспабпенной связью С-Н в Л -метиленовой группе наиболее вероятен в реакциях окисления псевдомономопекупярный распад. [c.49]

Продукты термоокислительной деструкции полидиенов настолько разнообразны, что невозможно определить основные направле-ния реакции окисления. Наряду с - процессами деспропорционирования макрорадикалов и их рекомбинации . с образованием сетчатых структур с углерод-углеродными и углерод-кислород-углеродными связями между первоначальными макромолекулами в местах присоединения кислорода происходит разрыв сетки по закону случая, чаще по возникшей поперечной связи или вблизи нее. [c.286]