Скорость инициирования при окислении

Определение скорости инициированного окисления. Если реакцию окисления углеводорода проводить прн недостатке кислорода, радикалы ЕОг не образуются. Цепную реакцию ведут, в основном, радикалы Н. При этом обрыв цепи протекает только ири рекомбинации радикалов К [реакция (6")]. Интенсивность хемилюминесценции выражают уравнением [c.125]

Образование инициирующих перекисных центров путем озонирования было исследовано и на полипропиленовых волокнах [58, 59]. Вследствие заметного различия между малой скоростью диффузии озона в массу полипропиленовых волокон и большой скоростью инициированного окисления скорость диффузии в начальные стадии процесса озонирования определяет толщину прореагировавшего слоя волокна. При выборе соответствующих условий [c.132]

Это позволяет получить для скорости инициированного окисления V функциональную зависимость от г , [КН] и Р02, которая имеет следующий вид (Уоо = у при [О2]—>оо) [29] [c.36]

Скорость инициированного окисления бинарной смеси углеводородов в этом случае равна [c.44]

Скорость инициированного окисления такой бинарной смеси при длинных цепях описывается следующим выражением [89 [c.45]

При этих условиях [КОг ] скорость инициированного окисления описывается, как и в случае окисления индивидуального углеводорода, уравнением [96] г1 = аи, / , где [c.47]

Рассмотренный случай относится к ингибиторам, продукты окисления которых не обладают тормозящим действием. Для таких ингибиторов скорость инициированного окисления после индукционного периода постоянна и равна скорости окисления без ингибитора. Период индукции легко определяется как от- [c.140]

В соответствии со схемой скорость инициированного окисления равна [c.69]

Установлено, что в отсутствие ингибитора окисления величина параметра Ь, пропорциональная константе скорости инициирования окисления (Ь = 1/2 а связана с концентрацией соли меди следующим образом (110°С) (рис. 3.15, прямая 1) [c.110]

Начальная скорость инициированного окисления. По поглощению кислорода измеряется начальная скорость окисления в присутствии инициатора и ингибитора. Если цепи достаточно длинные (10 и более звеньев), а их обрыв происходит только по реакции с ингибитором, то по зависимости начальной скорости окисления W от [InH] и W можно выяснить механизм торможения и измерить относительную величину k . Если, например, обрыв цепей происходит только по реакциям. [c.280]

Независимость скорости инициированного окисления органических веществ от [О ] показывает, что определяющим является первый член суммы, а скорость окисления RH и потребления [Oj] определяет выражение [c.198]

В отсутствие эмульгатора скорость инициирования окисления кумола значительно возрастает (рис, 1,20) с повышением интенсивности перемешивания (а значит, с увеличением площади поверхности раздела фаз), В присутствии эмульгатора скорость инициирования значительно увеличивается уже при малых частотах перемешивания (см, рис. 1.20) [144] . Это, очевидно, связано с тем, что для таких систем характерна значительная дисперсность при малой интенсивности перемешивания. Из рассмотрения кинетических кривых можно также сделать вывод, что при больших интенсивностях перемешивания при достижении высокой степени дисперсности даже без эмульгатора можно достигнуть высоких скоростей инициирования в системе. [c.41]

Применение описанного метода для измерения скорости инициированного окисления в общем случае встречает значительные затруднения. [c.111]

Рассмотрим в качестве примера определение константы скорости распада инициатора по изменению скорости окисления во времени [175]. Соотношение для определения константы получается следующим образом. В выражение для скорости инициированного окисления (IV.2) подставляют значение скорости инициирования [c.113]

Рис. 7. Зависимость квадрата" скорости инициированного окисления этиллинолеата от концентрации перекиси бензоила.

Рис. 9. Зависимость скорости инициированного окисления этиллинолеата от парциального давления Оа. Температура 45° С

Изопропиловый спирт окисляется по ценному механизму с квадратичным обрывом цепей, о чем свидетельствует зависимость Ш [57]. Отношение констант (где к — константа скорости реакции КС>2 + НН, к — константа скорости реакции Кба + К а) было измерено [57] по начальной скорости инициированного окисления изопропилового спирта (инициатор — перекись трет.бутила). Результаты измерения к Уи длина цепи V в этих опытах при различных температурах приведены в табл. 32 [57]. [c.156]

При измерении скорости инициированного окисления дигидроантрацена в растворе бромбензола (60° С) в присутствии ингибиторов (замещенных фенолов и ароматических аминов) [20, 57] было установлено что во многих случаях IV — [RH]/[InH] в соответствии с реакцией (7). [c.258]

На примере изучения скорости инициирования окисление гидропероксидом кумила показано [95], что природа кислотьг оказывает заметное влияние на скорость процесса [c.31]

Таким образом, скорость расхода ингибитора равна скорости инициирования окисления каучука. [c.254]

В соответствии со схемой скорость инициированного окисления простых эфиров, так же как и углеводородов, определяется выражением [c.175]

Более простым и надежным методом определения к (Н 02 является измерение скорости инициированного окисления [c.216]

Таким образом, скорость расхода Ф- -НА равна или пропорциональна скорости инициирования окисления. [c.257]

Способность гидроксиалкилпероксидных радикалов восстанавливать была доказана кинетически при окислении изопропа-нола с бензохиноном [215]. По зависимости скорости инициированного окисления от парциального давления кислорода было установлено, что с бензохиноном реагируют и алкильные и пероксидные радикалы окисляющегося спирта. [c.118]

Начальная скорость инициированного окисления. По поглощению кислорода измеряется начальная скорость окисления в присутствии инициатора и ингибитора. Если цепи достаточно длинные O0 и более звеньев), а их обрыв происходит только по реакции с ингибитором, то по зависимости начальной скорости окисления к от [InH] и Uj можно выяснить механизм торможения и измерить относительную величину Если, например, обрыв цепей происходит только по реакциям ROj- + InH ROOH 4- In- и ROj + In- продукты, то / = 2, v = kp [RH] [ROj- ] = k [RH] Vi/(2ka [InHlo), a отношение [c.333]

Для оценки константы скорости перекрестного продолжения цепи кр 2 в сопряженном окислении предложен способ малых добавок (И.А.Опейда, 1983 г.). Сопряженное окисление R(i)H и R 2)H проводят в присутствии малой добавки R<2)H измеряют скорость инициированного окисления v и концентрацию R(2)H в течение опьгга. В присутствии малой концентрации [c.464]

На примере инициированного окисления смесей полидиенов также прослеживается взаимосвязь между структурообразованием в растворе смеси полимеров и кинетикой реакции. Для разбавленного раствора смеси полибутадиена (СКД) и полиизопрена (СКИ) ц дихлорбензоле наблюдается аддитивный характер изменения скорости поглощения кислорода в режиме инициированного окисления. При переходе к системе взаимодействующих, агрегированных полимерных клубков в области полуразбавленных растворов скорость окисления полимерной смеси изменяется при изменении соотношения полимеров в смеси уже не аддитивно. Более того, чем больше концентрация полимеров в растворе, тем больше отклонение скорости от аддитивных значений (рис. 6). Тот факт, что значения скорости инициированного окисления смеси полимеров в области агрегированных растворов существенно меньше, чем для растворов индивидуальных полимеров, объясняется, очевидно, [c.257]

Рис. 6. Зависимость скорости инициированного окисления смеси СКИ-СКД от ее состава при постоянной общей концентрации растворов в ХБ 0.1(1) 2.6 (2) 4 (3) г/дл 333 К, инициатор - дицетилпероксидикарбонат 10 моль/л

ХЕМИЛЮМИНЕСЦКНТНЫЙ МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ СКОРОСТИ ИНИЦИИРОВАННОГО ОКИСЛЕНИЯ [c.111]

Измерение скорости реакции. Превращение углеводородных радикалов в перекиспые по реакции с кислородом приводит к резкому усилению интенсивности хемилюминесценции. Это связано с тем, что при рекомбинации (или диспропорционировании) радикалов ВО2 образуются лю-минесцирующие кислородсодержащие молекулы, которые преобразуют энергию реакции в свет более эффективно, чем углеводороды — продукты рекомбинации радикалов В [ ]. На эффекте резкого изменения интенсивности свечения основан метод измерения скорости инициированного окисления И . В опытах по измерению РГ раствор окисляемого ве- [c.58]

Скорость инициированного окисления стирола прямо пропорциональна концентрации стирола и корню квадратному из концентрации инициатора W [RH] [И] /% что указывает на квадратичный обрыв цепей [102]. Энергия активации окисления, инициированного азодиизобутиронитрилом, равна 25,4 ккал/молъ. [c.356]

В 1950 г. автором главы впервые описано явление механической активации инициирования окислительных процессов з вулканизатах [24]. При этом предполагалось, а позднее было показано [33], что длина реакционной цепи окисления вулкани-затов у в присутствии наиболее распространенных ингибиторов близка к 1. Поэтому, изменяя скорость расхода ингибиторов при утомлении вулкаиизатов, определяли и скорость инициирования окисления [29]. Анализ последних показал, что с увеличением амплитуды деформации энергия активации инициирования окисления вулкаиизатов снижается [c.235]

Исследовано разложение ГПТБ и ГПТА в условиях окисления изопентана и изобутана. Показано, что ГПТБ разлагается исключительно по реакции второго порядка, а скорость разложения равна скорости инициирования окисления, что говорит о полностью радикальном распаде. ГПТА разлагается как по реакции первого порядка, так и по реакции второго порядка, причем 10—25% составляет доля молекулярного распада. [c.26]

ИЗ которых одна И о зависит от концентрации гндроиерекиси, а является величиной постоянной и не зависит от концентрации гидроперекиси. Полученные в [10] значения скоростей инициированного окисления использовались в данной статье для определения инициирующих характеристик этих гидроперекисей (табл. 2). [c.21]

ВюдномраствореА(Н02- 02)=8,5-10 л моль-сек [99]. Поэтому в присутствии оснований, когда все перекисные радикалы быстро взаимодействуют, цепное окисление не идет. Зависимость скорости инициированного окисления циклогексанола от pH приведена на рис. 7. Введение Н Оа не меняет скорости, что можно объяснить распадом оксиалкильных радикалов в присутствии оснований на НО2 и кетон. [c.58]

При парциальном давлении кислорода > 100 мм рт. ст. обрыв депей происходит по реакции перекисных радикалов между собой и лимитирующей стадией продолжения цепи является реакция КОг + КН. Скорость инициированного окисления кетонов описывается выражением [c.86]

В табл. 1 приведены скорости инициирования окисления (расхода Ф- -НА) в случае натрий-бутадиенового каучука и соот- [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология