Шоу синтез пиримидиновых нуклеозидов

Синтез пиримидиновых нуклеозидов [c.206]

Этот новый синтез пиримидиновых нуклеозидов едва ли будет широко использоваться в препаративных целях, однако он представляет несомненный интерес для синтеза нуклеозидов, получение которых иным путем недоступно. [c.209]

Для синтеза пиримидиновых нуклеозидов используют и серебряные производные пиримидиновых оснований [c.347]

Методы синтеза пуриновых м пиримидиновых нуклеозидов различны в силу различия химических свойств самих гетероциклических систем, поэтому эти методы целесообразно рассматривать отдельно. [c.199]

Тем не менее он уже в своем настоящем виде очень удобен для получения некоторых пиримидиновых нуклеозидов. Примером может служить синтез природного тимидина. [c.206]

Недавно Шоу, разработавший синтез пиримидиновых оснований (см. стр. 181), применил его для получения пиримидиновых нуклеозидов. Метод Шоу отличается от предыдущих тем, что в данном случае пиримидиновое ядро не берется готовым, а настраивается к имеющемуся моносахариду. Для иллюстрации можно привести синтез тимидина [c.209]

Множество 5-замещенных пиримидиновых нуклеозидов проявляют отчетливую антивирусную активность в культурах клеток млекопитающих и на экспериментальных животных. В этом разделе будут рассмотрены синтезы и свойства таких соединений и в ходе этого рассмотрения будут обсуждены многие вопросы химии пиримидиновых нуклеозидов. Будет оценено потенциальное применение аналогов нуклеозидов в медицине. [c.119]

В отличие от двух предыдущих методов, состоящих в конденсации пиримидинового и углеводного компонентов, разработаны методы, основанные на достройке пиримидинового цикла в процессе синтеза. Так, для синтеза нуклеозидов, в частности уридина, был использован модифицированный метод Шоу применяемый для синтеза пиримидиновых оснований (см. стр. 330) [c.347]

Методы синтеза пуриновых нуклеозидов путем достройки пуринового цикла в процессе синтеза подразделяют на две группы с достройкой имидазольного кольца гликозида пиримидинового ряда или с достройкой пиримидинового ядра гликозида имидазольного ряда. [c.351]

Пути возникновения пуриновых и пиримидиновых оснований различны. Но есть некоторые черты сходства в механизмах их синтеза. К их числу относятся 1) широкое использование гли, асн и глн в качестве источников азота гетероциклических колец 2) включение в состав пуриновых и пиримидиновых циклов атомов углерода из СО2 и формиата 3) построение пуринового основания и завершение синтеза пиримидинового основания на рибозо-5-фосфате, в результате чего конечными продуктами биосинтеза являются сразу нуклеозид-5 -фосфаты, а не свободные А, Г, У, Ц и Т 4) ферментативный характер всех реакций, осуществляющихся в процессе новообразования нуклеотидов 5) возникновение на определенном этапе биосинтеза предшественников, из которых потом формируются уже индивидуальные нуклеозид-5 -фосфаты. [c.235]

Синтез и свойства некоторых пиримидиновых (в частности, 5-замещенных) нуклеозидов [c.119]

Синтетические аналоги пуриновых и пиримидиновых оснований, нуклеозидов, нуклеотидов находят широкое применение в молекулярной биологии, фармации и медицине. Их использование связано в первую очередь со структурной ролью нуклеотидов как предшественников синтеза нуклеиновых кислот. [c.176]

Наиболее старым методом синтеза пиримидиновых нуклеозидов является метод, предложенный Хильбертом и Джонсоном. Он основан на реакции 2,6-диалкоксипиримидина (ЬХ) с галоидными алкилами, которая протекает по схеме [c.207]

Синтез пиримидиновых нуклеозидов по реакции ХИЛБЕРТА — ДЖОНСОНА— РИСТА также включает стадию аммонолиза [c.41]

Гликозилмочевины использованы в качестве интермедиатов в синтезах пиримидиновых нуклеозидов. При реакции 1-0-ацетил- [c.90]

Применение этого метода для синтеза пиримидиновых нуклеозидов, по которому серебряная соль пиримидина должна была реагировать с ацетогалогенсахаром, оказалось менее успешным, так как в случае пиримидинов, содержаш,их лактам-лактимную тауто-мерную систему, образовывался 0-гликозид (например, с урацилом) или реакция вообще не протекала (нанрил1ер, с цитозино.м) 1247, 248]. Однако Хильберт и Джонсон, ограничив таутомерные сдвиги благодаря использованию 2,6-диалкоксипиримидинов, [c.71]

Хотя первые попытки направленного синтеза Ы -гликозидов из металлпиримидина и сахара не увенчались успехом, Фоксу с сотрудниками [284] удалось применить для синтеза пиримидиновых нуклеозидов метод хлормеркурпроизводных, несмотря на наличие лактим-лактамной таутомерии [284]. Конденсация дитимин- [c.76]

Во всех случаях был получен только Р-нуклеозид, а изомерные а-соединения не были обнаружены. Вероятно, синтез пиримидинового нуклеозида через стадию образования линейных предшественников типа рибоза — ЫНСН = СДСО — ЫНСООСоНд протекает по общему правилу, давая соединения с 1,2-транс-конфигу-рацией при гликозидной связи молекулярные модели свидетельствуют о том, что р-линейные формы будут циклизоваться легче,, чем а-аномеры, в которых бензоильные группы оказывают стери-ческие препятствия для МН-группы [316]. [c.89]

В качестве примера синтеза пиримидиновых нуклеозидов приведем синтез риботимидина по Фоксу ( hg у Hgj [c.677]

СИНТЕЗ ПИРИМИДИНОВЫХ НУКЛЕОЗИДОВ ТРИМЕТИЛСИЛИЛОВЫМ МЕТОДОМ [c.328]

СИНТЕЗ ПИРИМИДИНОВЫХ НУКЛЕОЗИДОВ по МЕТОДУ ХИЛЬБЕРТА —ДЖОНСОНА [c.335]

Синтез пиримидиновых нуклеозидов. До последнего времени общепринятым методом синтеза пиримидиновых нуклеозидов являлся метод Хильберта — Джонсона, заключающийся во взаимодействии 2,4-диалкоксипиримиди-нов с галоидными производными углеводов. Гликозилирование проходит по атому азота в положении 1. Образовавшаяся при этом четвертичная аммониевая соль распадается с выделением 1-гликозил-2-кето-4-алкокси- [c.343]

Другой метод синтеза пиримидиновых нуклеозидов основан на коН денсации металлических производных (серебряных, ртутных и др.) пиримидиновых оснований с ацилгликозилгалогенидами [c.344]

Все указанные методы синтеза пиримидиновых и пуриновых нуклеозидов ограничены в том смысле, что позволяют получать лишь такие производные, которые имеют транс-расположение у (d—С(з)В углеводном остатке. Это обстоятельство, связанное с особенностями замещения у гликозидного центра галоидпроизводных ацилированных моносахаридов, рассматривалось ранее. Отсюда становится ясным, что для каждого моносахарида можно получить только один из эпимерных нуклеозидов, а именно тот, который имееттранс-конфигурацию у (d—С(2).Эту трудность можно обойти, если разработать метод эпимеризации у Q,) углеводного остатка в готовом нуклеозиде, которая проходила бы в мягких условиях. Недавно это удалось сделать лишь для пиримидиновых нуклеозидов, используя образование циклонуклеозидов с последующим раскрытием их цикла. [c.209]

Пуриновые и пиримидиновые основания сильно поглощают в ультрафиолетовой области спектра благодаря наличию я-электронов, Ятах 260 нм (6260 нм 10 ) ДЛЯ ббЛКОБ 1тах 280 НМ. Положение максимума поглощения зависит от структуры основания (отсюда следует, что и от pH раствора, поскольку с изменением pH преобладают различные таутомерные формы), от введения в гетероциклическое ядро заместителей, но незначительно— от структуры сахарного остатка. Такие свойства полезно знать при синтезе пуриновых и пиримидиновых производных, так как их можно характеризовать соответствующими максимумами поглощения в ультрафиолетовых спектрах, а при хроматографическом определении также идентифицировать по поглощению в ультрафиолетовой области, например для Ы-бензоилгуано-зина (синтезируемого бензоилированием основания и сахарного остатка нуклеозида бензоилхлоридом в пиридине с последующим удалением бензоильных групп с сахарного остатка гидроксидом натрия) [c.113]

Синтезы пуриновых и пиримидиновых оснований и нуклеозид-фосфатов могут быть представлены несколькими правдоподобными схемами. Важным исходным веществом был, по-видимому, циа-новодород, термодинамическая устойчивость которого при высоких температурах обеспечивала необходимую концентрацию его в первичной атмосфере. Кальвин указал на обращение знака AG реакции образования H N при 1050 К выше этой температуры AG становится отрицательной, В реакции [c.379]

Различие в составе и строении этих ртутных производных сказывается на результатах их реакции с ацилгликозилгалогенидами, и поэтому пр,и синтезе нуклеозидов пиримидинового ряда этот метод не имеет еще общего значения. [c.206]

В синтезе пуринов применяются также 5-амино-4-имидазолкар-боксамиды. Для этого их превращают в соответствующие нитрилы, а затем — в пурины [1563]. Взаимодействие их с бромцианом ведет к 5-цианоамино-4-карбоксамидам, которые в результате замыкания пиримидинового ядра переходят в соответствующие нуклеозиды (2.229) [1564, 1565] [c.155]

Всасываются преимущественно нуклеозиды, и в таком виде часть азотистых оснований может быть использована для синтеза нуклеиновых кислот организма. Если происходит дальнейший распад нуклеозидов до свободных пуриновых и пиримидиновых оснований, то гуанин не используется для синтетических целей. Другие основания, как показывают опыты с меченными по азоту аденином и урацилом, в тканях могут включаться в состав нуклеиновых кислот. Однако экспериментальные данные свидетельствуют, что биосинтез азотистых оснований, входящих в состав нуклеиновых кислот органов и тканей, протекает преимущественно, если не целиком, de novo из низкомолекулярных азотистых и без-азотистых предшественников. [c.470]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология