Пиримидиновые нуклеозиды, получение

Тем не менее он уже в своем настоящем виде очень удобен для получения некоторых пиримидиновых нуклеозидов. Примером может служить синтез природного тимидина. [c.206]

Недавно Шоу, разработавший синтез пиримидиновых оснований (см. стр. 181), применил его для получения пиримидиновых нуклеозидов. Метод Шоу отличается от предыдущих тем, что в данном случае пиримидиновое ядро не берется готовым, а настраивается к имеющемуся моносахариду. Для иллюстрации можно привести синтез тимидина [c.209]

Этот новый синтез пиримидиновых нуклеозидов едва ли будет широко использоваться в препаративных целях, однако он представляет несомненный интерес для синтеза нуклеозидов, получение которых иным путем недоступно. [c.209]

Этим методом получен и ряд других пиримидиновых нуклеозид-5 -фос-фатов с выходами порядка 60—70%. Недостатком метода является [c.376]

Задача 0-77. Пиримидиновое основание и углевод, полученные при гидролизе нуклеозида, сожгли раздельно в избытке кислорода. Продукты сгорания углевода пропустили через трубку с оксидом фосфора (V), ее масса при этом увеличилась на 3,60 г. Продукты сгорания нуклеинового основания пропустили через избыток раствора щелочи при этом образовалось 27,6 г карбоната калия. Установите строение нуклеозида. [c.140]

Возможность образования такой водородной связи может быть легко продемонстрирована на молекулярных моделях нуклеозидов с анга-конформацией. Впервые предположение о таком взаимодействии было выдвинуто для объяснения различия УФ-спектров в сильнощелочной среде уридина и уридин-З -фосфата, с одной стороны, и уридин-2 -фосфата, с другой стороны Прямых доказательств образования такого рода водородной связи до сих пор не получено. Расстояние между атомами кислорода 2-экзо-О и 2 -экзо-0 в кристаллах пиримидиновых рибонуклеозидов и рибонуклеотидов , полученное на основании данных рентгенографии, превышает расстояние, требуемое для образования водородной связи. Однако это не удивительно, так как в кристаллической решетке и тот и другой атомы кислорода находятся в непосредственной близости с функциональными группами соседних молекул нуклеотида такие межмолекулярные взаимодействия могут преобладать в данном случае над внутримолекулярными взаимодействиями, существующими в разбавленных растворах. [c.141]

Действие галоидов. Наиболее распространенным способом получения 5-хлор- и 5-бром (но не 5-иод-) производных пиримидиновых оснований нуклеозидов и нуклеотидов является галоидирование действием свободных галогенов в безводной среде. Реакция может быть, по-видимому, представлена следующей схемой, которая предполагает электрофильную атаку положительным ионом галоида по атому С-5, обладающему избытком я-электронной плотности (см. стр. 153). [c.312]

Реакции изотопного обмена пиримидиновых производных под действием катализаторов могут оказаться полезными для получения меченных тритием нуклеозидов и нуклеотидов. [c.330]

На том же принципе циклизации основано доказательство конфигурации гликозидного центра пиримидиновых нуклеозидов для этого была осуществлена реакция, также приводящая к получению циклонукле-озида. [c.198]

Возможности синтетического получения пиримидиновых нуклеозидов представляются на сегодня несколько более ограниченными. В настоящее время известны следующие методы 1) конденсация металлических производных с ацилгликозилгалогенидами (метод ртутных солей) 2) метод Хильберта — Джонсона и 3) метод Шоу. [c.206]

Из панкреатической железы была выделена рибонуклеаза, полученная в 1940 г. в кристаллическом состоянии. Она действует на РНК, расщепляя фосфоэфирную связь присоединенного к положению 3 пиримидинового нуклеозида (см. гл. 22.3). Особенности ее действия были исследованы Маркхамом и Смитом, которые показали, что первичными продуктами действия этой РНазы на РНК являются 2, 3 -циклофосфаты уридина и цитидина (47). Они в свою очередь на следующей стадии ферментативной реакции мед ленно гидролизуются до З -фосфатов [60]. Для пуриновых остат ков в то время не было аналогичных ферментов, обладающих по добной специфичностью. (Такодиастаза была открыта позднее) Однако в руках исследователей была фосфодиэстераза селезенки которая действует как экзонуклеаза н дает все четыре рибонук леозид-З -фосфата. [c.58]

Нельзя даже попытаться достичь полноты освещения этого предмета, многие области которого во всяком случае рассматриваются в других главах. Многие учебники, посвященные этой теме, уже упоминались. В данном разделе мы сконцентрируем свое внимание на немногих вопросах и реакциях, представляющих особый интерес и имеющих отношение к химии нуклеозидов. Так, речь пойдет о реакциях с участием гликозидной связи или о таких реакциях, где изменение в углеводном остатке происходит одновременно с изменениями в гетероциклической части молекулы. Наконец, внимание будет уделено отдельным вопросам химии пиримидиновых нуклеозидов, которые имеют отношение к получению некоторых 5-замещенных пиримидиновых нуклеозидов, являющихся потенциальными антиметаболитами. Многие химические реакции, проявляющие некоторую специфичность по отношению к гетероциклическим остаткам одного или более из нуклеозидных составляющих тРНК, детально рассмотрены в [8]. [c.110]

Четыре простых пиримидиновых рибонуклеотида, полученных щелочным гидролизом рибонуклеиновых [458] (уридиловой и цитидиловой) кислот, являются 2 - и З -фосфатами нуклеозидов уридина и цитидина [459а]. 5 -Фос-фаты уридина и цитидина найдены в энзиматических гидролизатах рибонуклеиновых кислот [460]. Монофосфаты этих соединений синтезированыфосфорили-рованием соответствующих нуклеозидных производных [461]. 2, 5 - и 3, 5 -Дифосфаты уридина и цитидина найдены в продуктах гидролиза рибонуклеиновых кислот змеиным ядом [462а] . Были синтезированы циклические 2, З -фос-фаты уридина и цитидина, встречающиеся в гидролизатах рибонуклеиновых кислот под действием рибонуклеазы [463]. [c.257]

Разрешенные области торсионных углов в пиримидиновых и пуриновых нуклеозидах, полученные методом жестких сфер при использовании нормальных и укороченных ван-дер-ваальсовых радиусов [c.179]

Анализы ДНК, полученной из многих объектов, показали, что единственным сахаром, присутствующим в этой кислоте в заметных количествах, является дезоксирибоза. Большую часть оснований ДНК составляют гуанин, аденин, тимин и цитозин. Кроме этих оснований, ДНК из высших растений обычно содержит 5-метилци-тозин. Пуриновые и пиримидиновые нуклеозиды, обнаруженные в растительной ДНК, являются соответственно 9- и 3- 3-0-(2 -дез-окси)-рибофурапозидами. Почти точно известно, что межнуклеотид-ные связи в ДНК образуются между углеродными атомами в положениях 3 и 5 дезоксирибозных остатков смежных нуклеотидов (фиг. 132). [c.468]

Галогенирование пиримидиновых нуклеозидов протекает легко по j. Фотокаталитическая реакция с галогеном в смеси пиридина и уксусной кислоты была использована для получения 5-хлор-и 5-бромпроизводных нуклеозидов урацила и цитозина (как рибо-, так и 2 -дезоксирибо-) [106, 107]. Обработка иодом уридина и 2 -дезоксиуридина дает соответствующие 5-иодпроизводные [108]. Эффективным является прямое хлорирование в уксусной кислоте бромирование и иодирование лучше проходят при действии гало- [c.39]

Во всех случаях был получен только Р-нуклеозид, а изомерные а-соединения не были обнаружены. Вероятно, синтез пиримидинового нуклеозида через стадию образования линейных предшественников типа рибоза — ЫНСН = СДСО — ЫНСООСоНд протекает по общему правилу, давая соединения с 1,2-транс-конфигу-рацией при гликозидной связи молекулярные модели свидетельствуют о том, что р-линейные формы будут циклизоваться легче,, чем а-аномеры, в которых бензоильные группы оказывают стери-ческие препятствия для МН-группы [316]. [c.89]

Теоретические исследования этих хромофоров показали, что спектры поглощения рибонуклеотидов в области 190—300 нм имеют я —>я -природу [298, 564, 565]. Метод вычисления вращательной силы с помощью теории связанного осциллятора, особенно в случае циклонукле-озидов, указывает на то, что эта теория объясняет большинство примеров проявления оптической активности в пиримидиновых нуклеозидах [83]. Метод КД, как один из многих экспериментальных методов изучения глико-зидной конформации в нуклеозидах, использован недавно для исследования конформации цитидина, 2, 3 -изопро-пилиденцитидина, уридина и 2, 3 -изопропилиденуридина в воде и органических растворителях [566]. Данные, полученные с помощью КД, для многочисленных пиримидиновых нуклеозидов позволяют, кроме того, изучить фуранозную конформацию, влияющую на оптическую активность [564, 565]. [c.89]

Пуриновые нуклеозиды, полученные из РНК, имеют Р-гликозид-ную связь С-1 атома углевода с азотом в положении 9, как это показано для аденозина. Пиримидиновые нуклеозиды являются Ы-1-глнкозидами, как показано для цитиднна. [c.210]

Иодирование пиримидиновых оснований протекает в значительно более жестких условиях. Так, например, в методе Прусо-фа широко применяющемся для синтеза 5-иодпроизводных уридина и дезоксиуридина, используется нагревание нуклеозида с иодом в хлороформенном растворе в присутствии разбавленной азотной кислоты в течение нескольких часов.-Модификации этого метода заключаются в применении азотной кислоты разной концентрации, в использовании различных органических растворителей или разной продолжительности реакции. Эти модификации использовались для получения 5-иодуридина 5-иоддезокси- [c.313]

Для пуриновых и пиримидиновых оснований такое протекание реакции с азотистой кислотой было доказано еще в прошлом веке возможность проведения аналогичных реакций с нуклеозидами была продемонстрирована в 1910 г.а с нуклеотидами — в 1932 г. Однако детальное исследование кинетики реакции с азотистой кислотой удалось провести лишь недавнотак как это было связано с техническими трудностями, вызываемыми постоянным изменением состава реакционной смеси (окислением нитрита, изменением pH и т. д.). Для получения воспроизводимых кинетических данных необходимо постоянно добавлять нитрит и кислоту или применять достаточно концентрированные буферные растворы. Скорость реакции удобно контролировать спектрофотометрически, поскольку продукты реакции заметно отличаются по своим УФ-спектрам от исходных соединений. Удовлетворительные результаты были получены также с помощью ионообменной хроматографии применение для этой цели хроматографии на бумаге менее надежно. [c.417]

Удобным методом получения пиримидиновых рибонуклеозид-2, 5 - и рибонуклеозид-3, 5 -дифосфатов является непосредственная обработка нуклеозида полифосфорной кислотой. Как сообщалось впервые [109], из уридина и цитидина в результате такой реакции образуются значительные количества 0 ,2 -циклонуклеозид-3, 5 -дифосфатов (и, следовательно, арабинознльные производные) [151]. Соответствующее видоизменение условий реакции позволяет избежать этого побочного процесса [ПО]. [c.154]

Исследования дисперсии оптического вращения указывают на то, что в водном растворе полифосфатная цепь аденозин-5 -трифосфата может изгибаться с образованием связи между р- и уфосфатными группами и аминогруппой аденина [26]. Хотя ионы кальция и магния при pH 7 не влияют на оптическую симметрию молекулы, под действием ионов цинка, по-видимому, образуется конформация, стабилизированная 2п-хелатными связями между концевой фосфатной группой и заместителем в положении 6 пуриновых или пиримидиновых пирофосфатов и трифосфатов, но не 5 -монофос-фатов [27]. Кривые спектрального титрования в присутствии или в отсутствие ионов магния показывают, что в растворе нуклеозид-5 -трифосфаты существуют, вероятно, в свернутой конформации, в которой ион Mg координационно связывает пирофосфатную структуру с гетероциклическим основанием. Небольшие сдвиги в сторону более низких значений рКкажущ в присутствии ионов (приблизительно на 0,3 единицы) найдены для трифосфатов, но не обнаружены для нуклеозидов [28]. Однако на основании спектров ядерного магнитного резонанса можно предположить, что хелатная конформация маловероятна и что комплекс металл — АТФ в растворе имеет вытянутую форму [29]. Полученные данные указывают также, что в образовании комплексов с магнием и кальцием принимают участие Р- и у-фосфатные группы [30]. [c.189]

Имеется немало доказательств того, что пуриновые и пиримидиновые основания (сами по себе или в составе различных производных) Б водных растворах благодаря сильным стэкинг-взаимо-действиям укладываются в стопку работы по исследованию спектров ЯМР [37], измерению дисперсии оптического вращения [381, кругового дихроизма [39] и поглощения в ультрафиолетовой области [40], измерению осмотического давления [11] и ряд других работ. Наконец, надо отметить единственные структурные данные для аденилилуридина [42], полученные из анализа рентгенограмм. В этой структуре оба основания находятся в анты-конформации, характерной для нуклеозидов, причем основания приблизительно параллельны (с точностью до 15°) и отстоят одно от другого примерно на 3,4 А. [c.413]

Смотреть страницы где упоминается термин Пиримидиновые нуклеозиды, получение: [c.75] [c.85] [c.87] [c.89] [c.425] [c.450] [c.87] [c.378] [c.425] [c.335] [c.229] [c.200] [c.203] [c.92] [c.112] [c.171] [c.630] [c.419] [c.630] [c.318] [c.323] [c.22] [c.173] [c.434] [c.502]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология