Уридин фосфат синтез

Этот метод может быть легко использован для ступенчатого синтеза олигонуклеотидов, содержащих различные основания в определенном порядке. Под действием хлоругольного эфира и основания в водном растворе уридин-2 (или 3 )-фосфат превращается [c.497]

Однако в большинстве случаев происходит хаотическая конденсация, и этот метод имел бы лишь очень ограниченное значение для синтеза пирофосфатов, если бы не было ионообменных и других методов разделения. Несимметричные пирофосфаты можно получать с хорошими выходами, применяя большой избыток одного из компонентов. Корана и сотр. [87, 159, 192, 273], изучавшие детально взаимодействие нуклеозид-5 -фосфатов с избытком 85%-ной фосфорной кислоты, синтезировали 5 -пирофосфат (СХХП) и 5 -трифосфат (СХХIII) аденозина, уридина и гуанозина. Вначале в качестве растворителя применяли водный пиридин, но при этом возникли трудности из-за неодинаковой растворимости ДЦК и фосфорной кислоты. Эти трудности недавно были преодолены путем [c.119]

Уридин-дифосфат-глюкоза (СП1), коэнзим галактовальденазы, был выделен и химически изучен Лелуаром [469]. Структура этого соединения подтверждена его синтезом из уридин-5 -фосфата и а-0-глюкозы-1-фосфата [470]. В природе встречаются и другие уридин-дифосфат-углеводные соединения, например уридин-дифосфат-галактоза [471], уридин-дифосфат-ацетилглюкоз-амин [472], уридин-дифосфат-глюкуроновая кислота [473], уридин-дифосфат-ацетилглюкозаминуроновая кислота и более сложные производные последней. [c.258]

На схеме (101) показаны некоторые ключевые стадии синтеза производных уридин-5 -фосфата [166], что иллюстрирует применение арилметильных защитных групп. Селективная защита первичной гидроксильной группы уридина достигается реакцией с трифенилметилхлоридом, после чего бензилирование дает 2, 3 -ди-0-бензил-5 -трифенилметильное производное. Селективное [c.333]

Гидроксильные группы нуклеозидов алкилируются под действием иодистого метила и окиси серебра в метаноле в условиях, близких к обычно применяемым для метилирования производных моносахаридов. Кроме того, наблюдается метилирование и гетероциклического основания (см. гл. 5). Было проведено исчерпывающее метилирование аденозина, гуанозина и уридина а также уридин-З -фосфата и РНК . Метилирование 3, 5 - и 2, 5 -ди-О-тритилуридинов было использовано 3 для синтеза 2 -0-метил-уридина и 2 -0-метилцитидина (редких компонентов РНК) и соответствующих З -О-метилнуклеозидов. [c.523]

У. может быть получена биологич. синтезом из уридинтрифосфата и глюкозо-1-фосфата с участием фермента УДФГ-пирофосфорилазы. Химич. синтез У. осуществляется конденсацией производных уридин-монофосфата (напр., уридин-5-фосфамидата или ури-дин-5 -фосфоморфолидата) и а-глюкозо-1-фосфата. [c.181]

Ранние сообщения [89, 129] об однозначных синтезах нуклео-зид-2 - и нуклеозид-3 -фосфатов базировались на ошибочных данных о строении бензилиденгуанозина [130, 131] и, как оказалось, были неверными [50]. Однако как аденозин-2 -фосфат, так и уридин-2 -фосфат были синтезированы однозначными путями фосфорилированием 3, 5 -ди-0-ацетилнуклеозидов под действием смешанного ангидрида бензилфосфористой и дифенилфосфорной кислот с образованием фосфита, за которым следовали окисление и гидролиз [57, 64]. В основе однозначного синтеза З -фосфатов леншт реакция уридин-3, 5 -циклофосфата с дигидропираном, приводящая к получению 2 -0-тетрагидропиранильного производного [132]. [c.147]

Как и в случае адениновых нуклеотидов, широкое распространение имеют 5 -фосфаты, 5 -пирофосфаты и 5 -трифосфаты цитидина, гуанозина и уридина [13—16]. Они являются промежуточными соединениями при биосинтезе рибонуклеиновых кислот. Трифос-фаты участвуют также в биосинтезе ряда диэтерифицированных пирофосфатных производных кроме того, они заменяют АТФ в качестве фосфорилирующего агента или кофермента в некоторых ферментативных реакциях [17—21]. Полифосфаты дезоксинуклеозидов также выделены [22—25], и снова, помимо функции непосредственных предшественников дезоксинуклеиновой кислоты, второй нх главной функцией является, вероятно, участие в биосинтезе промежуточных соединений, таких, как тимидин-5 -пирофосфат-глюкоза и дезоксицитидин-5 -пирофосфатхолин. Строение всех этих нуклеозидполифосфатов установлено методами, аналогичными примененным для определения строения АТФ, и подтверждено синтезом. [c.189]

ГЛЮКОЗО-1-фосфата следовательно, кофактор представляет собой Р -уридип-5 -Р -глюкозо-1-пирофосфат [116, 117]. Дальнейшие доказательства структуры и конфигурации кольца глюкозы были получены расш,еплением ангидрида пирофосфатазой с образованием а-0-глюкозо-1-фосфата, ферментативным синтезом УДФГ из уридин-5 -трифосфата и а-0-глюкозо-1-фосфата [118, 119] и химическим синтезом. [c.202]

Удобными промежуточными соединениями при синтезе относительно простых эфиров нуклеотидов являются нуклеозид-5 -бен-зилфосфиты [6]. После превращения их в нуклеозид-5 -бензилхлор-фосфат и последующей обработки подходящим образом защищенным нуклеозидом в присутствии основания образуется ди(нуклеозид-5 )-фосфат. Аденилил-5 5 -уридин был получен с высоким выходом при использовании смешанных ангидридов, приготовленных из [c.471]

Хотя первые удачные попытки и продемонстрировали возможность синтеза олигонуклеотидов, были очевидны значительные трудности в проведении таких синтезов и необходимость разработки более простых и более эффективных методов. Ранние исследования показали, что при обработке пиридиниевой соли уридин-5 -фосфата в диметилформамиде большим избытком дициклогексилкарбодиимида образуются вещества, имеющие, вероятно, более высокий молекулярный вес, чем ожидавшийся динуклеозидпирофосфат 9]. В дальнейшем обнаружили, что реакция тимидин-5 -фосфата либо с л-толуолсульфохлоридом, либо оТучше с дициклогексилкарбодиимидом в безводном пиридине приводит к ряду полимерных [c.477]

Для синтеза 4-азауридилил-5 3 -уридина пользовались более простым способом, который включал специфическое раскрытие 2, 3 -циклического фосфата до З -фосфата [26, 47]. Гидролиз 5 -0-ацетилуридпн-2, З -циклофосфата под действием рибонуклеазы приводит к З -фосфату, который при взаимодействии с дигидропира- [c.489]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология