Некоторые ключевые реакции

Аэробная атмосфера Земли обладает огромным окислительным потенциалом, определяющим скорости окисления не только циркулирующих в естественных биогеохимических циклах восстановленных соединений, но и антропогенных компонентов. При этом ключевая роль в таких процессах принадлежит не молекулярному кислороду, а различного рода кислородсодержащим частицам, присутствующим в ней в относительно небольших количествах. Такие частицы, к числу которых относятся озон, радикал гидроксила, атомарный кислород и некоторые другие молекулы и радикалы, образуются в реакциях, инициируемых солнечной радиацией, и называются фотооксидантами. [c.150]

Некоторые ключевые реакции [c.344]

Обзор химических реакций, которым могут подвергаться СНГ, равнозначен изучению процессов, являющихся основой развитой нефтехимической промышленности. Укажем ключевые реакции углеводородов группы Сз и С4, включающих пропан, нормальный бутан, изобутан, пропилен и бутены. Некоторые из них могут относиться к ненасыщенным углеводородам, являющимся исключительно сырьем для химической промышленности, однако, они могут занимать ощутимую долю в СНГ, поставляемых на бытовой и промышленный рынки. [c.26]

Области механизмов окисления углеводородов. В зависимости от условий окисления углеводородов и их строения окисление протекает [ о одному из 4 возможных цепных механизмов. Каждый механизм реализуется в определенной области температур, концентраций и прочностей С—Н-связи. С изменением одного или нескольких факторов система (RH—О ) переходит из области одного механизма в область другого. Границей между двумя соседними областями является совокупность условий, которые делают равными по скоростям ключевые реакции этих двух механизмов. С некоторыми упрош,ениями в окислении можно выделить следующие механизмы. Нецепное окисление через пероксидный радикал, включающее элементарные акты R- -f-Oj- ROj-, [c.217]

В изучении этой перспективной области химии сделано еще далеко недостаточно, и можно надеяться, что здесь заложены некоторые ключевые позиции, необходимые, как исходные отправные пункты, для разрешения многих важных проблем учения о реакционной способности. Следует отметить, что современная радикальная теория протекания реакций, базируемая иногда на преимущественном понимании промежуточных продуктов как частиц с непарными электронами, ограничена несколько этим условием [c.297]

В гл. 3 и 4 рассматривались главным образом ключевые реакции некоторых очень простых молекул. Ниже будут обсуждены реакции более сложных молекул, реагирующих как между собой, так и с простыми молекулами. Цель данной главы — дать примеры основных процессов реакций. Механизмы, которые предлагает для этих реакций принцип наименьшего движения, будут рассматриваться с точки зрения их разрешенности. [c.392]

Трансдуцин играет ключевую роль не только в активации, но и в инактивации сигнала. Включение и выключение сигнала осуществляются через а-субъединицу. При этом ключевой стадией деактивации является гидролиз ГТФ до ГДФ. Реакции, ведущие к активации, энергетически выгодны. Некоторые же реакции деактивации требуют дополнительной энергии. [c.161]

Регуляция скорости протекания реакций определенного метаболического пути часто осуществляется путем изменения скорости одной или, возможно, двух ключевых реакций, катализируемых регуляторными ферментами . Некоторые физикохимические факторы, контролирующие скорость ферментативной реакции, например концентрация [c.212]

РИС. 11-1. Некоторые наиболее важные пути биосинтеза. Ключевые промежуточные соединения заключены в прямоугольные рамки, а 20 аминокислот, образующих белки, обведены кружками. Пунктирными линиями обозначены реакции, составляющие глю- [c.458]

Из ряда реакций, описываемых системой стехиометрических уравнений (2.62), только некоторая часть (М) представляет собой независимые реакции. Скорости таких реакций определяются скоростью превращения участвующих в них так называемых ключевых веществ. Выбор ключевых веществ достаточно произволен, однако их число определяется свойствами системы (2.62). [c.45]

При разработке математической модели процесса, в котором происходит сложная химическая реакция с большим числом реагирующих веществ, в составе его математического описания нужно иметь уравнения, описывающие характер изменения всех компонентов реакции. Оказывается, что при этом не. обязательно для всех компонентов смеси записывать уравнения с учетом соответствующей гидродинамической модели процесса. Достаточно записать их только для некоторых компонентов, называемых ключевыми [12]. При этом количественное содержание остальных компонентов определяется простыми стехиометрическими соотношениями через ключевые. [c.76]

Число уравнений математической модели, описывающих изменение количеств компонентов химической реакции с течением процесса, можно сократить до некоторого минимума путем написания указанных уравнений только для ключевых компонентов реакции. Поведение остальных компонентов реакции, не вошедших в число ключевых, при этом описывается простыми стехиометрическими соотношениями, представленными через количества ключевых компонентов. [c.278]

Один из путей выяснения тонких молекулярных механизмов синтеза нуклеиновых кислот и белков в клетках—использование таких лекарственных препаратов, которые могли бы избирательно тормозить эти процессы у бактерий, не влияя на клетки организма человека. Некоторые препараты, действительно, оказывают такое избирательное действие, взаимодействуя с белками рибосом прокариот и выключая бактериальный синтез белка. Однако многие из них являются токсичными и для человека. В настоящее время в медицинской практике применяются многие антибиотики, часть из которых будет рассмотрена с целью выяснения молекулярного механизма их действия на ключевые химические реакции синтеза белка и нуклеиновых кислот. [c.540]

Гипотетический путь метаболизма, включающий стадии А, В, С, О, показан на рис, 22.1, на этом пути реакции А В и С О являются равновесными, а реакция В - С—неравновесной. Скорость потока в таком метаболическом пути может регулироваться доступностью субстрата А. Это зависит от его поступления из крови, что в свою очередь зависит от количества пищи, поступившей в кишечник, или же от скоростей некоторых ключевых реакций, в результате которых основные субстраты высвобо- [c.213]

Выполните следующее задание, чтобы понять, как некоторые из ключевых реакций в фотохимическом смоге вместе могут формировать его. [c.419]

Анализ опыта разработки нефтяных месторождений на поздней стадии, широко освешенного в литературе, позволяет охарактеризовать некоторые ключевые проблемы, обусловливающие снижение темпов добычи. С одной стороны, по мере истощения запасов уменьшается нефтенасыщенность пласта, соответственно падает фазовая проницаемость по нефти, часть запасов остается в невыработанных низкопроницаемых зонах, а также в обводненных участках пласта в виде пленочной и капиллярно-защемленной нефти. С другой стороны, взаимодействуя с закачиваемыми флюидами, нефть претерпевает значительные изменения - накапливаются тяжелые и полярные компоненты, происходят химические реакции с закачиваемыми реагентами. Вследствие роста вязкости и адсорбционной активности остаточная нефть извлекается значительно труднее. [c.23]

При изучении регуляции альтернативных метаболических путей, таких как гликолиз и глюконеогенез, большое значение придается ключевым реакциям, некоторые участники которых являются общими интермедиатами указанных метаболических путей. К числу таких химически различных альтернативных реакций относятся, например, фосфофруктокиназная и фруктозо-1,6-дифосфатазная реакции гликолиза и глюконеогенеза соответственно. Указанные реакции катализируют так называемый субстратный цикл обратимого превращения фруктозо-6-фосфата во фруктозо-1,6-дифосфат, протекающего с затратой одной молекулы АТФ. [c.354]

Важные метаболические пути, в которых участвуют пятиуглеродные пентозные сахара, называют либо пентозофосфатным и путями, либо фосфоглюконатным путем, либо гексозомонофосфатным шунтом. Исторически первые данные о существовании таких путей были получены в экспериментах Варбурга по окислению глюкозо-6-фосфата в 6-фосфоглюконат. Напомним, что при изучении именно этой реакции был открыт NADP+ (гл. 2, разд. 3). Многие годы это окисление считали ферментативной реакцией, лежащей вне каких-либо определенных метаболических путей. Вместе с тем существовало предположение, что эта реакция является частью альтернативного пути распада глюкозы. Это предположение укрепилось после того, как было обнаружено, что процесс дыхания в тканях продолжается в присутствии высоких концентраций ионов фтора — известных ингиби торов енолазной реакции, — способных почти полностью блокировать процесс гликолиза. В некоторых тканях (в частности, в печени) этот альтернативный путь дыхания оказы вается особенно активным. Теперь мы знаем, что пентозофосфатные пути многообразны и многоплановы. Они не только занимают существенное место в процессах катаболизма,, но при функционировании в обратном направлении восстановительный пентозофосфатный путь) являются ключевыми реакциями фотосинтеза, приводящими к образованию сахара [c.339]

Уникальный тип циклизации с обоих концов имеет место при биосинтезе соединений с сифолановым скелетом, производные которого встречаются у некоторых губок. Способ построения молекулы одного из сифола-новых метаболитов, сифоленола А 2.888, показан на схеме 64. Здесь в ключевой реакции принимает участие скваленовый триэпоксид. [c.246]

На схеме (101) показаны некоторые ключевые стадии синтеза производных уридин-5 -фосфата [166], что иллюстрирует применение арилметильных защитных групп. Селективная защита первичной гидроксильной группы уридина достигается реакцией с трифенилметилхлоридом, после чего бензилирование дает 2, 3 -ди-0-бензил-5 -трифенилметильное производное. Селективное [c.333]

К настоящему времени синтезировано несколько аннуленов (Зондхеймер, 1959 г.) найдено, что они довольно устойчивы — во всяком случае, значительно устойчивее, чем можно было бы ожидать для соответствующих сопряженных полиенов с открытой цепью. Выше уже упоминалось об интересных различиях в величине химических сдвигов между внешними и внутренними протонами [181-аннулена (разд. 22-3,В). Изящный синтез этого соединения может служить отличной иллюстрацией некоторых стадий, наиболее важных при синтезе аннуленов. Ключевая реакция состоит в окислительной конденсации ацетилена при действии ацетата меди в растворе пиридина [c.230]

Одновременно с числом стехиометрически независимых реакций определяется равное ему число ключевых веществ, по которым можно составить материальный баланс реакций. В простой реакции ключевое вещество одно. В сложных реакциях выбор независимых реакций и ключевых веществ взаимосвязан и определяется тем, чтобы в каждой независимой реакции участвовало хотя бы одно ключевое вещество и, кроме того, выбранные ключевые вещества участвовали бы в одной или в некотором минимуме реакций. Так, в предыдущем примере в качестве ключевых можно выбрать аммиак, азот и диоксид азота. [c.166]

Вернемся к вопросу о различных возможных видах структурных схем реакции, характеризующих ее с разной степенью детальности. Внесем некоторое уточнение в данное в 12.4 определение скелетной схемы реакции. Будем различать скелетные схемы разных уровней. Наиболее простым видом структурной схемы будет скелетная схема первого уровня, обозначаемая в дальнейшем как ССх. Она получается из левой и правой частей структурных уравнений, в которых повторяющиеся атомы занумерованы одинаково, путем опускания всех связей, не претерпевающих изменений в-ходе реакции. Иными словами, ССх содержит все ключевые атомы (одинаково зануморованныо в левой и правой ее частях) и все образующиеся и разрывающиеся связи, по не содержит остающиеся без изменения связи между ключевыми атомами. Последней особенностью ССх отличаются от скелетных схем , рассмотренных ранее. Заметим, что алгоритмическое-получение СС равноценно алгоритмическому выявлению изменяющихся связей. Но как только для некоторой конкретной реакции эти связи тем или иным способом оказываются выявленными, ЭВМ может без труда выработать канонический линейный код СС , представленный, например, в компактной совмещенной форме. [c.274]

Для максимального механизма существует несколько параллельных путей образования каждого из ключевых веществ. Наряду с максимальным механизмом вводят понятие избыточного механизма, т. е. механизма, в стехиометрическом базисе которого имеются пустые маршруты. Отношение числа пустых маршрутов к числу непустых в стехиометрическом базисе определяет степень избыточности механизма реакции. Максимальный механизм можно отнести к избыточным механизмам, причем степень избыточности максимального механизма может быть весьма велика. Механизм, в стехиометрическом базисе которого нет пустых маршрутов, предложено называть прямым механизмом [12]. Из стадий некоторого избыточного механизма можно оформить несколько прямых механизмов, у которых стехиометрические матрицы итоговых уравнений маршрутов совпадают между собой и с матрицей итоговых уравнений непустых маршрутов стехиометрического базиса исходного избыточного механизма. Является ли данный конкретны11 механизм прямым механизмом или избыточным, онре- [c.177]

Зная механизм процесса п вид структуры модели, можнс сосгавнть уравнение материального баланса. Но так как в системе одновременно протекает несколько реакций, то первая задача состоит в выборе переменных, с помощью которых состояние системы описывается однознаяно и с максимальной простотой [М, 148, 149]. За такие переменные удоб но принять концентрации некоторых выбранных веществ, на зываемых ключевыми компонентами. Ключевые компоненть должны быть выбраны так, чтобы, зная скорости образова ния этих веществ, можио было вычислить скорости образова ния всех остальных веществ, участвующих в процессе. В тс же время скорость образования каждого ключевого компо нента не должна определяться скоростями образования всез остальных, иначе этот компонент, очевидно, может быть ис ключей из числа ключевых. [c.168]

Ключевые вещества. При одновременном протекании нескольких реакций первая задача состоит в выборе переменных, с помощью которых состояние системы описывается однозначно и с максимальной простотой. За такие переменные удобно принять концентрации некоторых выбранных веществ, называемых ключевыми. Число и номенклатура ключевых веществ должны быть выбраны так, чтобы, зная скорости образования ключевых веществ, можно было вычислить скорости образования всех остальных веществ, участвующих в процессе. В то же время скорость образования каждого ключевого вещества не должна определяться скоростями образования всех остальшлх иначе это вещество, очевидно, может быть исключено из числа ключевых. [c.65]

Из всех величин r можно выбрать некоторое число независимых величин — скоростей образования ключевых веществ, а скорости образования всех остальных веществ выразить через скорости образования ключевых. Составим матрицу стехиометрических коэффициентов процесса. Она представляет собой прямоугольную таблицу с 5 рядами и К столбцами, в -м ряду и к-и столбце которой стоит стехиометрпческий коэффициент -го вещества в к-й реакции Переставляя строки и столбцы матрицы (т. е. меняя номера веществ и реакций), можно добиться того, что в левом верхнем углу окажется квадратная матрица порядка К (т. е. с Я рядами и К столбцами), определитель которой отличается от нуля. [c.66]

Подставляя температуру, найденную из этого соотношения, в выражение для скорости реакции 7- (С, Т) и переходя к безразмерным переменным, мы получаем, как и раньше, кинетическую функцию, зависящую только от одной переменной с. Таким образом, и в неизо-термическом случае задача расчета реакции на пористой частице сводится к решению только уравнения (III.68). Однако учет изменения температуры по толщине катализатора может привести к качественному изменению характера решения. Напомним, что появление множественных режимов возможно, если в некотором интервале концентраций кинетическая функция / (с) убывает с увеличением концентрации ключевого вещества и соответственным изменением всех других переменных, связанных с нею линейными соотношениями (111.(36), (III.81). Выражение (III.78) надо теперь дополнить слагаемым учитывающим зависимость скорости реакции от [c.125]

Величина и — критерий оптнмальности — выражает прирост ценности реагирующей смеси в результате химических превращений, причем относительная ценность каждого ив реагентов выражаете соответствующим коэффициентом щ. Если некоторые вз продуктов реакции не входят в число ключевых веществ, их концентрации могут быть выражены через концентрации ключевых веществ с помощью известных линейных соотношений (см. раздел П.2), что снова приведет нас к линейной функции состава (IX.9). В частности, если имеется только один целевой продзгкт (А,), его всегда можно принять за ключевое вещество тогда все коэффициенты щ, кроме одного, будут равны нулю, а величину Цу, характеризующую целевой продукт, можно без потери общности принять равной единице. [c.369]

Глава начинается с изложения некоторых базовых представлений о химических реакххиях органических соединений, природе факторов, влияющих на ее ход и определяющих саму возможность протекания превращения. При этом особое внимание уделяется рассмотрению ключевой роли интермедиатов реакции — короткоживуш11х частиц, образующихся в ходе множества органических реакций. Что требуется для того, чтобы та или иная реакция могла служить надежным синтетическим методом, — на этот вопрос мы постарались ответить в разд, 2.1.4. [c.62]

Хинная кислота, являясь исходным соединением биосинтеза ароматических кислородсодержащих соединений (а- и у-пиронов, фенолокислот и др.), может накапливаться в некоторых растениях в заметных количествах (в коре хинного дерева, например). Но основное предназначение этой кислоты — образование шикимо-вой кислоты, ключевого интермедиата вышеуказанных синтезов, с последующим переходом к бензольным производным, используя реакции дегидратации и дегидрогенизации (окисления). [c.25]

Тиофениевые ионы играют ключевую роль не только в приведенных выше реакциях электрофильного замещения, но и обеспечивают саму возможность некоторых реакций присоединения. Имеются в виду процессы ионного гидрирования производных тиофена, которые протекают как повторяющиеся последовательные реакции протонирования и присоединения гидрид-иона [28-31]. [c.31]

Поскольку прямое доказательство образования ацилфосфатов как промежуточных продуктов оказалось делом нелегким, было высказано Предположение, что глутаминсинтетаза и некоторые другие ферменты, катализирующие реакции множественного замещения, могут обусловливать полностью согласованную реакцию. В этом случае обе стадии замещения должны протекать одновременно через единое ключевое переходное состояние , как показано на приведенной ниже схеме для глутаминсиитетазы [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология