Ацеталь нитробензальдегида

ДИМЕТИЛОВЫЙ АЦЕТАЛЬ ai-НИТРОБЕНЗАЛЬДЕГИДА 183 [c.183]

ДИМЕТИЛОВЫЙ АЦЕТАЛЬ ж-НИТРОБЕНЗАЛЬДЕГИДА [c.183]

Вместо ацетона можно использовать пировиноградную кислоту или ацеталь-дегид. Наличие в нитробензальдегидах гидроксильных групп в мета- или пара-положениях затрудняет, а присутствие метоксигрупп — облегчает образование индиго. [c.30]

На соотношении ацеталь полуацеталь существенно сказывается также строение карбонильной компоненты. Для кетонов или ароматических альдегидов с сильными электроотрицательными заместителями количество полуацеталя в спиртовых растворах может быть значительным. Например, га-нитробензальдегид в нейтральном или основном метанольном растворе существует глав- [c.42]

Димгтилацетаяь м-аманобензальдегида (67—78% из диметил-ацеталя л-нитробензальдегида в безводном метиловом спирте и водорода под давлением 70 атм и нагревании при температуре 40— 70 °С в течение примерно 1,5 ч с использованием никеля Ренея), 150]. [c.474]

В 1-литровый стальной автоклав помещают 295 г (1,5 моля) диметилового ацеталя л-нитробензальдегида (стр. 183), 250 мл технического безводного метилового спирта и 1 столовую ложку никеля Ренея в качестве катализатораЧ В автоклав вводят водород до тех пор, пока давление не достигнет 70 ат (примечание 1). Затем аппарат нагревают примерно до 40°, после чего нагревание прекращают и пускают в ход качалку. Вскоре, когда температура поднимется примерно до 70° (примечание 2), гидрирование начинает протекать интенсивно. По мере надобности в автоклав добавляют водород из баллона (примечание 3). Теоретическое количество водорода (4,5 моля) поглощается в течение примерно 1,5 часа. [c.180]

Получение диметилового ацеталя м-аминобензальдегида ранее описано не было. Соответствующий диэтиловый ацеталь был получен восстановлением диэтилового ацеталя л-нитробензальдегида сернистым натрием и взаимодействием ангидропроизводного ж-ами-нобензальдегида с раствором хлористого водорода в этиловом спирте и этиловым эфиром ортомуравьиной кислоты. [c.181]

Диметиловый ацеталь м-нитробензальдегида. Полученный неочищенный. .и-нитробензальдегид растворяют в 750 мл технического безводпого метилового спирта к раствору прибавляют, если нужно, 1 мл концентрированной соляной кислоты (примечание 6) и оставляют его на 5 дней при комнатной температуре (примечание 7). После этого к раствору приливают раствор метилата натрия в метиловом спирте до тех пор, пока жидкость не станет чуть щелочной на влажную Лакмусовую бумажку. Метиловый спирт отгоняют на паровой бане остаток охлаждают до комнатной температуры и обрабатывают холодной водой, чтобы растворить неорганические соли. Верхний слой ацеталя отделяют, а водный раствор экстрагируют двумя порциями зфира по 50 мл, после чего вытяжки прибавляют к сырому ацеталю. Раствор подвергают предварительному высуиш-ванию над безводным сернокислым магнием (или сернокислым натрием), а затем фильтруют и сушат в течение не менее 12 час. над безводной кальцинированной содой. После этого эфир отгоняют на паровой бане, а остаток перегоняют в вакууме из колбы Клайзена емкостью 500 л1/г. Выход ацеталя, получающегося в виде светло-жслтой жидкости, составляет 300—335 г (76—85% теоретич.) (примечание 8) т. кип. 141—143° (8 мм) (примечание 9). [c.184]

Диметиловый ацеталь ж-нитробензальдегида был получен из альдегида и метилового спирта в присутствии таких кислотных катализаторов, как хлористоводородная соль формиминометилового эфира или реактив Твитчела . [c.185]

Ди.мет.ювый ацеталь м-нитробензальдегида (стр, 183). Внесено изменение в примечание 5 [c.107]

Алифатич. А. и а. получают в основном взаимод. КНз и аминов с ацеталями а-галогенальдегидов и а-галогенке-тонов, восстановление азотсодержащих альдегидов и кетонов (напр., изонитрозоацетона или нитробензальдегидов). а-Аминокетоны получают также из сульфонатов кетокси-мов (р-ция Небера) [c.131]

Способ получения ацетапей, по Фишеру, в жирно. ад ряду дает хорошие результаты, однако на вышеприведенном основании в случае некоторых аро.адатических альдегидов типа бензальдегида — оставляет желать лучшего. Только при введении в ядро сильно электроотрицательной группы образование ацеталей протекает гладко. Так, о-нитробензальдегид уже при комнатной температуре превращается в ацеталь на 70%, 2, 5-д и х л о р б е н з а л ь-л с г и д — на 83%, 2- н и т р о-З, 6-дихлорбензальдегид — на 70%. Затруднений с образованием ацеталей при орто-замещенных, как при образовании сложных эфиров ароматических карбоновых кислот, установить не удалось. [c.229]

Инфракрасный спектр этого соединения свидетельствует о наличии в нем одной свободной (3620 см ) и одной связанной (3450 м- ) гидроксильной группы. Этот диол реагирует с п-нитробензальдегидом (в кипящем ксилоле и в присутствии следов ТзОН ) с образованием циклического ацеталя. [c.203]

Если облучать растворы о-нитробензальдегида в метиловом нли этиловом спирте, то образуются соответствующие эфиры о-нитрозобензонной кислоты (1] речь идет здесь о перегруппировке и этерификации. Оба процесса имеют фотохимическую природу 19]. Сначала образуется о-нитробенз-ацеталь (ХИ), который после перегруппировки и отщепления молекулы спирта дает эфир о-нитрозобензойной кислоты ГХШ) [c.262]

Введение заместителей в молекулу бензальдегида или фурфурола, как правило, снижает выход ацеталей или замедляет ацетализацию. Например, ацетали ге-метоксибензальдегида или пипероналя были получены с выходом всего лишь 25—40% [42] ацетализацией спиртом в присутствии хлористого водорода или хлористого аммония. о-Нитробензальдегид ацетализуется метанолом в присутствии амберлита IR-120 или и-толуолсульфокислоты только при длительном кипячении [162], хотя выходы диметилацеталя достигают 88%. [c.60]

Удовлетворительные выходы ацеталя л-нитробензальдегида (70—78%) были получены действием спиртового раствора хлористого водорода на альдегид в течение 6 дней [42]. Однако и-нитро-бензальдегид не удалось проацеталпзовать спиртом [25]. 5-Нитро-, [c.60]

Рассматривая возможности взаимодействия полученных таким образом соединений с не использованным еще п-нитробензальдегидом, очень легко усмотреть возмогкность взаимодействия альдегидных групп этих молекул с появишимися спиртовыми группами по известной схеме реакции образования ацеталей с получением второй нужной молекулы (стадия (б)). В итоге мы приходим к выделению в исходном уравнении совокупности образующихся и разрывающихся связей (г), очень далекой от варианта, удовлетворяющего принципу минимальности структурных изменений. [c.252]

Фройндлер [22] в 1907 г. пытался использовать циркулярно-поляризованный свет для разложения амилового ацеталя о-нитробензальдегида с образованием о-нитробензоата. При этом фотохимическая реакция не затрагивала самого центра асимметрии. [c.153]

Они смогли показать, что о- и и-нитробензальдегиды, растворенные в спирте, па свету способны превращаться в свои ацетали, в то время как в темноте эти реакции не протекают. Более того, как можно показать, о-ацеталь (30) (но не геара-изомер) при облучении перегруппировывается в сложный эфир [реакция (53)]. Весьма интересно, что при использовании в качестве растворителя изопропилового спирта получают в основном кислоту с небольшой примесью сложного эфира. Все это подтверждает предположение, что при перегруппировке о-нитробензальдегида происходят две реакции в результате одной из них образуется кислота, в результате другой — сложный эфир. [c.138]

Перегруппировка ацеталя в нитрозоэфир происходит сравнительно просто, и ее можно объяснить исходя из рассмотренных ун<е нами представлений. Однако фотолитическое образование ацеталя [реакция (56)] требует несколько иной трактовки. Уже отмечалось [82], что скорость этой реакции примерно в тридцать раз больше скорости образования о-питрозобензойной кислоты из о-нитробензальдегида в циклогексане. Так как последняя реакция имеет квантовый выход 0,5 [78], подразумевается радикальный цепной процесс. Более того, авторы обнаружили сигнал ЭПР при фотолизе альде- [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология