Образование сложных эфиров ароматических кислот

Б. Образование сложных эфиров ароматических кислот [c.205]

Нагревание дизельного топлива (ДТ) при 120 С в течение 5 часов в присутствии металлической меди приводит к образованию смеси кислородсодержаш,их соединений. НК-спектр оксидата ДТ является спектром сложной смеси кислородсодержащих ароматических структур, о чем свидетельствуют полосы поглощения С=0-групп (1720 см ) и групп ОН (3400-3500 см 1030-1250 см ), а также полоса при 3380 см обусловленная валентными колебаниями фрагмента 0-Н ассоциированной гидропероксидной группы. Широкая полоса при 800-1450 см указывает также на значительное содержание в оксидате кислородсодержащих структур. В этой области проявляются валентные колебания С=0-группы сложных эфиров ароматических кислот (1300-1250 см 1150-1100 см ), фенолов [c.5]

Окись углерода с жирными или ароматическими спиртами реагирует с образованием сложных эфиров муравьиной кислоты реакция ускоряется в присутствии этилата натрия или муравьинокислого натрия и других катализаторов. Фенолы в этих условиях не реагируют лишь при температуре 130—160° и давлении около 30 ат фенолы в присутствии спирта реагируют по схеме [c.142]

Ряд смешанных ангидридов из алифатических кислот разлагается с образованием сложных эфиров по пути А, а смешанные ангидриды ароматических кислот разлагаются по пути либо А, либо Б. При 250 °С происходит также реакция В [74]. Трифторуксусная кислота и фениловый эфир хлормуравьиной кислоты при смешивании образуют. фениловый эфир трифторуксусной кислоты с выходом 75—80% [75]. Рассмотренные реакции декарбоксилирования, по-видимому, протекают через промежуточное циклическое состояние, причем происходит сдвиг электронов в цикле. [c.292]

Предсказание азеотропии в jPj, было выполнено приблизительно для ста бинарных и нескольких десятков многокомпонентных смесей, образованных компонентами, которые относятся к различным классам химических соединений (парафины, олефины, диены, циклопарафины, ароматические соединения, спирты, альдегиды, кетоны, ацетали, простые и сложные эфиры, жирные кислоты, хлорпарафины, пиридины, нитрилы, вода). [c.67]

Окисление ароматических альдегидов пероксидами или перкислотами может приводить либо к карбоновым кислотам, либо к перегруппировке (окисление по Байеру — Виллигеру) с образованием сложного эфира фенола, который часто гидролизуется, [c.730]

Реакции образования и гидролиза сложного эфира карбоновой кислоты были рассмотрены ранее (см. опыты 93—95). Этерификация кислот ароматического ряда протекает с различной скоростью в зависимости от их строения, в частности от числа и положения заместителей в бензольном ядре. Наличие заместителей в орто-положении к карбоксильной группе обычно резко замедляет этерификацию (так называемые пространственные затруднения)-, поэтому салициловая кислота этерифицируется труднее, чем бензойная. [c.254]

По типу альдольного присоединения с альдегидами могут реагировать также карбоновые кислоты и их производные. Синтезом Перкина называют конденсацию ароматического альдегида с ангидридом или сложным эфиром алифатической кислоты. В качестве основных конденсирующих средств применяются щелочные соли карбоновых кислот или пиридин. Так, при нагревании бензойного альдегида с уксусным ангидридом и уксуснокислым натрием образуется коричная кислота. Роль метиленовой компоненты в этой реакции выполняет уксусный ангидрид. Продукт альдольного типа неустойчив и не может быть выделен. Отщепление воды приводит к образованию смешанного ангидрида коричной и уксусной кислот, который быстро гидролизуется при обработке водой [c.288]

Дикетен присоединяется к спиртам с образованием сложных эфиров ацетоуксусной кислоты, к ароматическим аминам — с образованием арил-амидов ацетоуксусной кислоты. Присоединение дикетена к ароматическим гидразинам приводит к получению метиларилпиразолонов. Эти соединения используют как промежуточные продукты в производстве красителей, пигментов и химико-фармацевтических препаратов. Все они получаются из дикетена, тогда как раньше приходилось для этого исходить из этилового эфира ацетоуксусной кислоты, который синтезировали из этилацетата по методу Кляйзена. [c.325]

Нагревание дизельного топлива (ДТ) при 120 С в течение 5 часов в присутствии металлической меди приводит к образованию смеси кислородсодержащих соединений, состоящих из гидропероксидов, фенолов, сложных эфиров, ароматических кислот, ароматических и арилароматических эфиров с преимущественным содержанием гидропероксидов, ароматических карбоновых кислот и смол. [c.18]

Способ получения ацетапей, по Фишеру, в жирно. ад ряду дает хорошие результаты, однако на вышеприведенном основании в случае некоторых аро.адатических альдегидов типа бензальдегида — оставляет желать лучшего. Только при введении в ядро сильно электроотрицательной группы образование ацеталей протекает гладко. Так, о-нитробензальдегид уже при комнатной температуре превращается в ацеталь на 70%, 2, 5-д и х л о р б е н з а л ь-л с г и д — на 83%, 2- н и т р о-З, 6-дихлорбензальдегид — на 70%. Затруднений с образованием ацеталей при орто-замещенных, как при образовании сложных эфиров ароматических карбоновых кислот, установить не удалось. [c.229]

Хотя химия бензоинов АгСН (ОН) СОАг изучается уже в течение нескольких десятилетий, только недавно бензоин и его простые эфиры приобрели промышленное значение. Они сейчас широко используются в качестве фотоинициаторов радикальной полимеризации. Симметричные и несимметричные бензоины легко получаются с помощью бензоиновой конденсации (см. разд. 5.3.8) симметричные бензоины можно синтезировать также из сложных эфиров ароматических кислот путем ацилоиновой конденсации [131] (см. гл. 9.8). Несимметричные бензоины изомеризуются в присутствии кислот и оснований в более устойчивый изомер (в котором карбонильная группа соседствует с ароматическим кольцом, содержащим более электронодонорный заместитель) эта реакция, вероятно, протекает через ендиол (101) [схема (59)]. Некоторые ендиолы, образующиеся при восстановлении бензилов, можно выделить [132] если присутствует 2,6-дизамещенное ароматическое кольцо, то кетонизация стерически затруднена, и ендиол (102) устойчив [132]. Гетероциклические бензоины часто существуют только в форме ендиолов, если возможна ее стабилизация в виде хелата за счет образования водородной связи, как в (103) [132]. В последнем случае известны только (Я)-изомеры, тогда как для сильно затрудненных ендиолов обычно присутствуют как (Е)-, так и (Z)-изомеры. Недавно показано, что дианион ендиола (101) можно генерировать из бензоина и гидроксида натрия в присутствии катализаторов межфазного переноса [133] и использовать в [c.812]

Карбоний ионный механизм. Под влиянием серной кислоты олефины подвергаются различным реакциям гидратации, образованию сложных эфиров, нолиморизации и конденсации с ароматическими углеводородами. Наиболее просто механизм различных реакций можно понять с точки зрения нродстаплений об образовании в качестве промежуточного продукта карбопнй-иопа [1381. Так, нанример, в разбавленных растворах кислот третичные олофины подвергаются гидратации в третичные спирты [78, 196, 204, 205 . С бо. гое концентрированными кислотами образуется сложный эфир сорной кислоты [170]. В разбавленных водных растворах кислот вода является главным нуклеофильным агентом, в то время как в 67%-ной серной кислоте концентрация свободной воды ничтожно мала и бисульфат-ион присутствует в очень большой концентрации (ЬХХУП) [c.435]

Ароматические карбоновые кислоты этерифицируются медленнее, чем алифатические, но реакции можно ускорить введением больших количеств катализатора. В отдельных случаях скорость образования сложных эфиров у ароматических кислот близка к нулю. Зависимость между скоростью реакции и строением кислот изучена достаточно хорошо. Было найдено, что введение заместителей в ароматические кислоты снижает скорость образования сложных эфиров. Наличие заместителя в орто-положении наиболее сильно тормозит реакцию при заместителях в мета- и пара-положении скорость несколько возрастает. На основании экспериментальных исследований было выведено следующее эмпирическое правило метиловые эфиры ароматических кислот не образуются, если в кольце, рядом с карбоксильными группами, стоят заместители Alk, Аг, С1, NO2. NHa, СООН и т. д. Это можно пояснить рядом примеров. Меллитовая кислота (I) совершенно не дает эфира, пиромелли-товая же (II) образует 90% эфира, так как в ней орто-положения свободны [c.468]

Анализ ИК-спек гров окисленных образцов ятелыюго топпива показал наличие сложной с.меси кислородсодержащих ароматических структур, состояитих из гидропероксидов, спиртов, фенолов, ароматических и арилароматическнх. эфиров (ароматических альдегидов и карбоновых кислот), сложных эфиров ароматических карбоновых кислот, которые легко. могут вступать в реакции уплотнения (этерификации, конденсации, полимеризации) с образованием высокомолекулярных соединений, часть которых коагулирует в нерастворимые соединения, вызывая осадко- и смолообразование [6]. [c.117]

Восстановление сложных эфиров титаноцендихлоридом отличается от реакций 10-82 (т. 2), 19-41 и 19-43. Продуктами являются алкан R H3 и спирт R OH [447]. Механизм, по-ви-димому, включает образование алкенового интермедиата. Ароматические кислоты восстанавливаются до метилбензолов при кипячении вначале с трихлоросиланом в ацетонитриле, затем [c.319]

Структура молекулы и температура плавления (между 100— 140 С) говорят об их растворимости в ароматических углеводородах и уайт-спирите [2, 3]. Для модификации канифоли часто исиользуют низкомолекулярные алкилфенольные смолы, которые активно взаимодействуют с маслами. Эти смолы способствуют пре-вращеиию кислот, содержащихся в канифоли, в полиэфир поли-карбоновой кислоты либо через образование хроманового кольца (см. разд. 3.3.5 и 17.1), либо, что более вероятно, через алкилиро-вание, чему благоприятствует кислотность среды и наличие карбоксильной груины. Фенольную смолу добавляют к раснлавленной канифоли ири ПО—140°С в этих условиях смола должна легко растворяться, потому что в противном случае может произойти самоконденсация резола. Затем температуру повьпнают примерно до 250 °С и добавляют в систему глицерин илн иентаэритрит с целью образования сложных эфиров и повышения молекулярной массы смолы. Прн температуре выше 250 °С начинается декар-боксилирование. В некоторых случаях реакцию проводят при относительно высоких температурах с участием новолаков. Кислоты канифоли могут предварительно взаимодействовать с формальдегидом (механизм реакции Принса, см. разд. 2.17), образуя соединения, содержащие гидроксильные группы в таких случаях интервал температур размягчения канифоли поднимается примерно с 45 до 105 °С. Прн температурах выше 125 °С в систему рекомендуют медленно добавлять ангидрид малеиновой кислоты (механизм реакцпи 1,4-присоедииения сопряженных диенов) [c.206]

Используют три основных способа получения фторсодержащих ПАВ. Детально эти процессы описаны в [147]. Один из них заключается в электрохимическом фторировании соответствующих алифатических соединений с требуемой функциональной группой. Он состоит из электрофторирования раствора углеводородного сырья фтористым водородом (реакция Д. Саймонса). Наилучшим образом этот процесс объясняется образованием фторрадикалов. Могут быть использованы лишь соединения, устойчивые в безводном НЕ, такие как алифатические углеводороды, дезактивированные ароматические соединения, простые эфиры, тиоэфиры, сложные эфиры, галоиды кислот, третичные амины и сульфонилгалоиды. Спирты, кетоны и карбоновые кислоты в таких условиях не применяются. [c.66]

Реакцш с диоксидом углерода (реакция Кольбе) Взаимодействие фенолята натрия с диоксидом углерода идет через промежуточное образование сложного эфира с последующей миграцией карбоксильной группы от кислорода в орто-положение ароматического ядра по аналогии с перегруппировкой Фриса Эта реакция лежит в основе промышленного способа получения салициловой кислоты — полупродукта при синтезе аспирина [c.514]

Ароматические кетоны. Окисление диарилкетонов надкксло-тами неизменно приводит к образованию сложных эфиров или продуктов их гидролиза. Хотя значение этой реакции в качества препаративного метода невелико, она дает возможность устанавливать строение полизамещенных бензофенонов и алкиларил-кетонов[48]. Указанный метод является менее жестким и в то жа время более специфичным, чем процессы расщепления, при которых используются сплавление со щелочью [49] или гидролиз кислотами [50], применявшиеся при исследовании природных веществ. [c.88]

Так как конденсация альдегидов с фенолами всегда происходит в орто-положении к фенольной ОН-группе, то при конденсации с глиоксалевой кислотой, возможно, происходит выделение воды за счет фено 1ьной ОН-группы и СООН-группы глиоксалевой кислоты с образованием сложно о эфира фенола. Предположение, что появление интенсивного окрашивания в известной степени связано с образованием сложного эфира фенола, подтверждается тем фактом, что пропионовый, масляный, изомасляный, изовалерьяновый и ароматические альдегиды реагируют с образованием лишь желтого окрашивания. Формальдегид и акролеин дают оранжевое окрашивание. [c.480]

Вейганд и Штеглих [2499] описали способ декарбобензоксилирования при действии кипящей трифторуксусной кислоты. Реакция протекает с выделением двуокиси углерода и с образованием бензилового эфира трифторуксусной кислоты. Последний очень легко бензилирует ароматические аминокислоты эту побочную реакцию можно предотвратить добавлением таких соединений, как фенол, резорцин или анизол, которые легко вступают в реакции замещения. Время реакции варьируется в широких пределах от 2 мин до 2,5 час в зависимости от природы используемой аминокислоты выходы составляют 40—98 /о. Продолжительное действие реагента приводит к расщеплению как простых 0-бензиловых эфиров (например, в случае 0-бен-зилтирозина), так и сложных бензиловых эфиров. По наблюдениям Косла и Ананда [12246], декарбобензоксилирование может протекать даже в более мягких условиях (3 час, 38°). Бензиловые, п-нитробензиловые и метиловые эфиры расщепляются наряду с карбобензоксигруппой при гидролизе смесью трифторуксусной кислоты с соляной кислотой (4 час, 40 ). Карбобензоксигруппа особенно легко отщепляется от соответствующего производного пироглутаминовой кислоты [1975]. [c.60]

Последующие стадии превращения бензоилсалицилата меди определяются природой среды. В протонном растворителе (например, вода или бензойная кислота) бензоилсалицилат меди декарбоксилируется с образованием фенилбензоата, дающего при гидролизе фенол. В апротонных ароматических растворителях (бензол и его гомологи) в основном образуется фенилбензоат и в небольшом количестве — сложные эфиры бензойной кислоты и растворителя. В связи с этим было высказано предположение о возможности другой пространственной конфигурации бензоата меди, способствующей межмо-лекулярному взаимодействию бензоата меди с молекулами растворителя. Так, при окислении бензойной, фталевой и других кислот в присутствии солей переходных металлов в растворе замещенного бензола отмечается образование дифенила и дифенилкарбоновых кислот [94]. [c.232]

Окислительная стабильность смазочных жидкостей, как правило, повышается с введением небольшого количества присадок, обладающих антиокислительными свойствами. Фенотиазин является одним из наиболее эффективных антиокислителей для сложных алкил-диэфиров . Хотя эта присадка повышает окислительную стабильность малостабильных эфиров алифатических двухосновных кислот и фторспиртов, она совсем неэффективна или даже ухудшает свойства эфиров, стабильных к окислению при температурах 177° С и выше , так как при высоких температурах она способствует образованию осадка. Отрицательное влияние на окислительную стабильность фторспиртов оказывает и ряд других антиокислителей, таких как фенольные соединения, амины, соединения, содержащие серу и селен Эфиры ароматических кислот и фторспиртов, даже без антиокислителей, чрезвычайно стабильны к окислению и вполне удовлетворяют требованиям, предъявляемым нормами MIL-L-9236A (ВВС США) (260° С) В этом отношении они гораздо лучше масел, выпускаемых по нормам MIL-L-7808 которые содержат ингибиторы окисления. [c.276]

Свободный 50з превращает мало реакционноспособные олефины и ароматические углеводороды в сложные эфиры серной кислоты и сульфокислоты. При использовании концентрированной серной кислоты протекают и реакции полимеризации. Насыщенные парафиновые и циклопарафиновые углеводороды также взаимодействуют с 50з, что приводит к значительным потерям при очистке. Продукты реакции в основном отделяются от масла вместе с непрореагировавшей кислотой в виде черного, высоковязкого кислого гудрона. Часть этих продуктов остается растворенными в масле. Сульфированные продукты ( нафтасульфокислоты ) не могут быть нейтрализованы гидроксидом кальция, так как эта реакция протекает только при температурах выше 100 °С, а при таких температурах увеличивается коррозионная агрессивность среды и ухудшается качество масла. Кроме того, сульфонаты кальция набухают в масле, что приводит к забивке масляных фильтров. Поэтому нафтасульфокислоты нейтрализуют водным раствором гидроксида натрия и экстрагируют спиртами. Экстракция спиртами предотвращает образование стабильных водных эмульсий щелочными сульфонатами. После спиртовой экстракции масло подвергают обесцвечиванию отбеливающей глиной. Именно этот тип нейтрализации объясняет, почему олеумную очистку иногда называют мокрым, а сернокислотную — сухим способом очистки масел, поскольку в этом способе применяется гидроксид кальция. Применение больших количеств олеума (до 100 % масс, в расчете на масло) позволяет практически полностью удалить олефины и ароматические углеводороды. В результате такой очистки получают белые масла без цвета, запаха и вкуса, которые используют в медицине. [c.61]

Тв рмическое разложение полиэтилентерефталата является сложным процессом, при котором последовательно протекает ряд реакций, что приводит к образованию довольно большого числа газообразных и нелетучих продуктов. Изучение термического разложения ПЭТФ и низкомолекулярных алкильных эфиров ароматических кислот в области температур 282—383 °С [230] и 370—475 °С 1[231] показало, что продукты пиролиза ПЭТФ аналогичны продуктам пиролиза модельных соединений. [c.407]

Авторы установили, что коричная и малеиновая кислоты с жирноароматическими триазенами реагируют нормально с образованием сложных эфиров. Двойная связь не влияет на результат реакции. С выходами 51—83% были получены соответствующие эфиры коричной и малеиновой кислот. При реакции гликолевой кислоты с метилфенилтриазеном обнаружилось, что реакция происходит с участием обеих функциональных групп — карбоксильной и оксигруппы с образованием эфира метоксиуксусной кислоты, который получен с выходом 79% [351]. По-видимому, под влиянием карбоксильной группы повышаются кислые свойства оксигруппы. Жирно-ароматические триазены, как и диазометан, со спиртами в обычных условиях не реагируют. [c.66]

Неокотоны представляют собой растворимые натриевые соли сложных эфиров нерастворимых азокрасителей — производных азотолов. Для получения их в качестве этерифицирующих агентов применяют ароматические, алифатические и гетероциклические сульфокарбоновые кислоты, а также ароматические ди- и трисульфокислоты и аналогичные соединения, у которых после образования сложного эфира остается по крайней мере одна свободная солеобразующая группа. Ацилирование гидроксигруппы нерастворимого азокрасителя осуществляют нагреванием с хлорангидридами этих кислот в присутствии третичных оснований (обычно пиридина) или взаимодействием красителя с многоосновной кислотой в пиридиновом растворе в присутствии хлоридов фосфора. [c.435]

Все исследовавшиеся органические фосфаты образовывали нод действием ядерного излучения большое количество сильных одноосновных кислот. Так, ири воздействии дозы излучения 1,9 10 р 22% исходного трикрезилфосфата превратилось в кисл1>1е продукты. Если учесть ароматическую природу этого соедипения, у него наблюдался очень значительный рост вязкости под действием ядерного излучения (см. табл. 5). Аналогичные результаты были получены по алифатическим сложным эфирам фосфорной кислоты. Даже ири использовании фосфатов в малых концентрациях в качестве противозадирных присадок к маслам, приготовленным на базе сложных эфиров, действие облучения вызывало образование большого количества сильных кислот. Наиример, при действии дозы излучения 1,19 10 р в смеси дп-2-этилгексилсебацината с 5% трикрезилфосфата 60—70% трикрезилфосфата превращалось в сильную кис.7[оту. Это указывает на то, что сложный эфир фосфорной кислоты, введенный в масло, приготовленное на базе дпэфиров, действует как поглотитель радикалов. Образование фосфорных кислот ухудшает свойства базовых масел и придает пос,ледпим коррозийную агрессивность, что исключает применение фосфатов в качестве базовых масел и, возможно, в качестве противозадирных присадок нри создании радиационно-стойких масе.п. [c.238]

Прпс0ед1п1еппе к кратной связи Отщепление с образованием кратной связи Гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот Реакции карбонильных соединений и их ана.ю-гов в качестве электрофилов Электрофильное замещение в ароматическом ядре [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология