Нафтол сульфокислота оксикислота Тобиаса

Сульфирование 2-н афтола на 2-нафтол-1 -сульфокислоту (оксикислота Тобиаса) проводят 98%-ной серной кислотой при температуре от — 10 до —1°. В процессе сульфирования, кроме достижения максимального выхода сульфокислоты, весьма важно отсутствие 2-нафтола в готовой сульфомассе, так как при последующем аминировании сульфомассы 2-нафтол образует примесь канцерогенного 2-нафтиламина. [c.178]

При проведении процесса сульфирования обычно в состав реакционной смеси входят только два компонента сульфирующий агент и сульфируемое вещество. В некоторых частных случаях однако сульфируемое вещество вводится в состоянии раствора в каком-либо неизменяемом в процессе растворителе. Это облегчает взаимодействие, если сульфируемый продукт сам не легко образует в условиях реакции гомогенную смесь с сульфирующим агентом, особенно если взаимодействие должно протекать быстро. Как пример такого ведения процесса можно привести сульфирование нафтола на 1-сульфокислоту (оксикислоту Тобиаса), которое осуществляется обработкой олеумом или хлорсульфоновой кислотой р-нафтола в растворе частью в суспенсии нитробензола или о-нитротолуола Нитроуглеводороды здесь конечно удобнее, [c.84]

Несколько случаев применения растворителей, преимущественно при использовании в качестве сульфирующих агентов серного ангидрида и хлорсульфоновой кислоты, а также при сульфировании запеканием (в этом случае применение растворителя способствует удалению воды) было приведено выше (см. стр. 98, 102, 104). Примером такого ведения процесса может также служить метод сульфирования -нафтола на 1-сульфокислоту (оксикислоту Тобиаса), которое, согласно некоторым патентам, проводится обработкой олеумом или хлорсульфоновой кислотой [" -нафтола в среде нитробензола или [c.106]

Нафтол-1-сульфокислота (оксикислота Тобиаса) получается или с применением растворителя и сульфированием олеумом, а также хлорсульфоновой кислотой, или, практичнее, без растворителя и сульфированием моногидратом, всегда при низкой температуре (20—25° или, лучще, ниже 0°). Выделяется высаливанием в виде натриевой соли По С. В. Богданову может быть получена из Р-нафтола обработкой его при 130° в водной или водноспиртовой среде солями сернистой кислоты в присутствии окиси меди или двуокиси марганца З . [c.113]

Из четырех хиногеновых по отнощению к оксигруппе положений — 1,3,6,8 — наиболее активным в реакциях электрофильного замещения является положение 1 далее следуют заметно менее активные положения 8 и 6 положение 3 активируется оксигруп-пой лишь в очень слабой степени (см. гл. 2). В соответствии с этим с максимальной скоростью при сульфировании образуется 2-нафтол-1-сульфокислота (оксикислота Тобиаса). Ее десульфирование идет настолько легко, что получить этот практически важный продукт удается, лишь проводя реакцию в условиях, когда гидролитические процессы затруднены (низкая температура, активный сульфирующий агент, короткое время, добавление борной кислоты ). В обычных же условиях сульфирования р-нафтола, которое проводится купоросным маслом или моногидратом при нагревании, эта сульфокислота практически не образуется. При сульфировании купоросным маслом и нагревании до 90—100° С получаются 2-нафтол-6-сульфокислота (кислота Шеффера) и 2-нафтол-8-сульфокислота (кроцеиновая кислота), содержащие небольшую примесь 2-нафтол-З-сульфокислоты и дисульфокислот. Отделение используемой в технике кислоты Шеффера от менее важной кро-цеиновой кислоты представляет известные трудности. Поэтому кислоту Шеффера чаще получают в более жестких условиях, при [c.75]

Из четырех хиногеновых по отношению к гидроксилу положений — 1,3,6,8— наиболее активным в реакциях электрофильного замещения является положение 1 далее следуют заметно менее активные положения 8 и 6 положение 3 активируется гидроксилом лишь в очень слабой степени (см. 2.4). В соответствии с этим с максимальной скоростью при сульфировании образуется 2-гидр-оксинафталин-1-сульфокислота (оксикислота Тобиаса). Ее десульфирование идет так легко, что получить этот практически важный продукт удается лишь в условиях, обеспечивающих строгий кинетический контроль, когда максимально затруднены гидролитические равновесные реакции (максимально низкая температура, низкое содержание воды в сульфомассе, короткое время, по некоторым прописям — добавление борной кислоты, затрудняющей десульфирование). В обычных же условиях сульфирования 2-нафтола, которое проводится серной кислотой при нагревании, эта сульфокислота практически отсутствует, так как полностью десульфируется. [c.70]

Главное назначение упомннавщейся выше 2-нафтол-1-сульфо-кислоты (оксикислоты Тобиаса)—превращение ее в 2-нафтпл-ампн-1-сульфокислоту (аминокислоту Тобиаса, см. 9.2) с последующим ее сульфированием большим количеством олеума при 20—30° С. В этих условиях аминогруппа образует аммонийную соль, и вследствие электроноакцепторного влияния заместителя почти единственны.м продуктом сульфирования является 1,5,7-три-сульфокислота 2-нафтиламина. После завершения процесса суль-фомассу разбавляют водой и нагревают. При этом идет гидролитическое отщепление сульфогруппы из положения 1 и образуется 2 нафтиламин-5,7-дисульфокислота, являющаяся исходным продуктом для получения практически очень важной 2-амино-5-наф-тол-7-сульфокислоты, носящей название 1-кислоты [c.76]

Нафтол-моносульфокислоты получаются главным образом сульфированием Й-нафтола. Сульфирование при температуре ниже 35° (в технике применяется температура —10°) в основном приводит к образованию (около 70%) 1-сульфокислоты (окси-кислоты-То-биаса), аминированием которой получается кислота Тобиаса. Лучшим способом получения оксикислоты Тобиаса является сульфирование -нафтола в соответствующем растворителе. Интересно ее поведение по отношению к солям диазония сульфогруппа или вытесняется диазогруппой или в результате более сложных реакций образуются фталазины. При обработке концентрированной серной кислотой при 50—100° образуется смесь 6- и 8-сульфокислот (кислоты Шеффера и кроцеиновой кислоты), причем первая получается при более высокой температуре. Кислота Шеффера получается с 82% выходом при нагревании -нафтола с эквивалентным весовым количеством 98% серной кислоты при 94—96° в течение [c.199]

В промышленности оксикислоту Тобиаса получают, действуя на 1000 кг 2-нафтола 2300—2400 кг 98%-ной Н2504 в интервале от —10 до —1 °С. Важным условием является эффективное размешивание вязкой реакционной массы, для того чтобы весь 2-нафтол вступил в реакцию. Остатки последнего в конечном продукте недопустимы, так как при последующем аминировании может получаться канцерогенный 2-иафтиламин. После окончания реакции сульфомассу выдавливают при 20—30 °С в раствор хлорида калия с плотностью 1,17, выпавший осадок отделяют на центрифуге и промывают тем же раствором. Выход продукта составляет 60— 62,5%. Побочные продукты — изомерные сульфокислоты 2-нафтола — переходят в фильтрат и промывные воды. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология