Серный ангидрид как сульфирующий агент

Однако вследствие различных причин серный ангидрид до недавнего времени вызывал лишь незначительный интерес как сульфирующий агент для практического применения. С другой стороны, серная кислота является мягким, но неэффективным сульфирующим агентом. Другие различия между этими двумя реагентами, выраженные в количественных показателях, приведены в табл. 2. Олеум (раствор ЗОз в 100%-ной серной кислоте) по свойствам занимает промежуточное положение между ними и с практической точки зрения является наиболее широко используемым в промышленности реагентом для сульфирования ароматических углеводородов. [c.517]

Для сульфирования ароматических соединений применяют главным образом концентрированную серную кислоту, олеум и серный ангидрид. Сульфирование ароматических соединений проводят в аппаратах периодического действия с мешалками и охлаждающими рубашками, змеевиками или с дополнительной выносной теплообменной аппаратурой. В многотоннажных производствах процессы сульфирования проводят непрерывна в каскаде реакторов с мешалками. В реакторах поддерживают различную температуру в соответствии с изменением концентрации и готовности сульфирующего агента. [c.109]

Процессы сульфирования относятся к числу наиболее экзотермических. При использовании жидкого серного ангидрида в качестве сульфирующего агента тепловой эффект реакции составляет 217 кДж/моль, несколько изменяющий ее направление в зависимости от характера ароматического соединения. При использовании в качестве сульфирующего агента 20% олеума тепловой эффект составляет 180 кДж/моль. [c.109]

Сравнение серной кислоты и серного ангидрида как сульфирующих агентов [c.517]

В результате побочной реакции образуется то или иное количество сульфона, особенно если сульфируемое вещество находится в избытке и применяется высокоактивный сульфирующий агент, например серный ангидрид или хлорсульфоновая кислота. Отдельные замещенные фенолы превращаются при энергичном [c.7]

Опубликованы также детальные указания по применению других сульфирующих агентов, включая серные кислоты (98 и 100%) и серный ангидрид, растворенный в сернистом ангидриде [81]. В одном промышленном процессе используется моногидрат кислоты с последующим добавлением 20%-пого олеума до концентрации олеума переднем 13%[53]. Имеются также технические данные и патенты по сульфированию алкилированных [c.534]

Интересно отметить, что оба сульфоната были получены с использованием одного и того же сульфирующего агента (20%-ный олеум или серный ангидрид). [c.538]

Исследовалась возможность замены олеума серным ангидридом [35, с. 39]. В первом промышленном процессе такого типа серный ангидрид применяли в виде паров, разбавленных воздухом. Сейчас этот парофазный процесс проводят в больших масштабах. Преимущества использования серного ангидрида следующие малый расход сульфирующего агента, меньшая продолжительность процесса, минимальное образование кислого гудрона, высокий выход сульфоната и низкое содержание кислоты в кислом гудроне. [c.70]

СЕРНЫЙ АНГИДРИД (триоксид серы) чистый ЗОз — бесцветная жидкость, т. кип. 44,5 С, растворяется в воде. С. а. — газообразный, на воздухе энергично реагирует с водяными парами, образуя туман серной кислоты, проявляет сильные коррозийные свойства, растворяется в серной кислоте, образуя олеум. С. а. применяют как сульфирующий агент в [c.225]

Свободный серный ангидрид является наиболее активным из сульфирующих агентов, а его комплексы с некоторыми органическими веществами (пиридином, [c.434]

В качестве сульфирующего агента для ароматических углеводородов обычно применяется газообразный серный ангидрид. [c.390]

Разработка процессов сульфирования серным ангидридом имеет исключительно большое значение, так как эти процессы могут протекать при применении теоретических количеств сульфирующего агента. [c.178]

НИИ 1 моля бензола расходуется 1 моль моногидрата серной кислоты и выделяется 1 моль воды. В реакционную зону аппарата непрерывно вводится газообразный 50 , который связывает выделяющуюся воду с образованием моногидрата серной кислоты. Таким образом, в сульфураторе сохраняется постоянное количество моногидрата неизменной концентрации, который и является сульфирующим агентом. В сульфуратор вводятся только бензол и серный ангидрид, так что в конечном счете бензол сульфируется серным ангидридом. [c.182]

Теплота изменения концентрации сульфирующего агента, соответствующая теплоте выделения из сульфирующего агента серного ангидрида, расходуемого на образование сульфокислот, может быть вычислена, если известны пределы изменения концентрации серной кислоты или олеума, а также их количества, участвующие в процессе. Для вычисления, очевидно, могут быть использованы формулы (IV, 16), (IV, 17) и (IV, 18), определяющие теплоту разбавления моногидрата серной кислоты водой и тег(лоту смешения серного ангидрида и воды. [c.186]

Зная количество отгоняемой воды, вес оставшегося серного ангидрида и конечную концентрацию его в сульфирующем агенте, по формуле (IV, 28) можно вычислить величину тг,. [c.188]

О -расход сульфирующей 93%-иой серной кислоты (600 кг) s==0,759—содержание серного ангидрида в сульфирующем агенте [c.468]

Получение. Сульфирование обычно проводят концентрированной (94—96%) серной кислотой (избыток) при нагревании (120— 160°С). Сульфирование — типичная реакция электрофильного замещения. Сульфирующим агентом является серный ангидрид, который образуется в результате реакции [c.295]

Хлорсульфоновая кислота и серный ангидрид энергично сульфатируют спирты уже при комнатной температуре, реакция с сульфаминовой кислотой протекает при 100—120 °С в присутствии катализаторов, например мочевины. Хлорсульфоновая кислота дает высокий выход алкилсульфата, практически не образуя побочных продуктов. С серным ангидридом выход побочных продуктов несколько выше, особенно при сульфатировании вторичных спиртов. Однако его применение во многих случаях оправдано, поскольку это самый дешевый сульфирующий агент. Источником 50з могут служить отходящие газы цветной металлургии. Относительно дорогую сульфаминовую кислоту целесообразно применять при производстве аммонийных солей алкилсульфатов, являющихся высокоэффективными моющими средствами, и в тех случаях, когда более дешевые сульфирующие агенты оказываются непригодными, например при сульфатировании непредельных, вторичных или содержащих большие примеси непредельных соединений первичных спиртов. [c.244]

Сульфирующим агентом является серный ангидрид 0=8=0 [c.286]

Для приготовления сульфирующих агентов необходимого состава обычно используют 92—94 7о серную кислоту (купоросное масло), 98—100 % серную кислоту (моногидрат) и жидкие при обычной температуре олеумы, содержащие 20—25 % и 60—65 % серного ангидрида, растворенного в моногидрате, которые поступают с сернокислотных заводов и смешиваются друг с другом в соответствующих соотношениях. [c.55]

Сульфокислоты получаются легче всего прямым замещением водорода сульфогрупной. При этом методе, имеющем больщое техническое значение, может быть использован целый ряд сульфирующих агентов. Кроме серной кислоты, применяемой в различных концентрациях и в присутствии разнообразных катализаторов, эти агенты включают фторсульфоновую кислоту, хлорсульфоновую кислоту и ее соли, пиросульфурилхлорид, сульфаминовую кислоту, серный ангидрид и продукты присоединения к нему слабых оснований типа пиридина или диоксана и, наконец, кислые соли серной кислоты. Выбор агента в каждом частном случае зависит от сульфируемого вещества и от числа вводимых сульфогрупп. При применении фтор- и хлорсульфоновой кислот образовавшаяся сперва сульфокислота может быть превращена избытком сульфирующего агента в сульфохлорид [c.7]

Прямое сульфирование парафиновых углеводородов серной кислотой, олеумом или серным ангидридом, несмотря на многочисленные попытки, все еще остается неразрешенной проблемой. В ароматическом ряду эту реакцию применяют довольно часто, и протекает она очень гладко. У парафинов же эта реакция не всегда еозадожна из-за нерастворимости сульфирующего агента в углеводороде и термического разложения алкилсульфокислот. [c.356]

НОСТЬ вслодствио высокой производительности и болоо низких капиталовложений, а 1гакже из-за желания избежать больших расходов кислоты. Недостатки же серного ангидрида (высокая теплота реакции, следствием которой является разложение, высокая вязкость реакционной смеси) можно часто преодолеть конструкторским путем, соответствующ им выбором режима процесса, или применением растворителя. Фактически сущ е-ствует тенденция к использованию более сильных сульфирующих агентов [44]. [c.518]

Впоследствии более стойкие алкилаты были получены в результате замены толуола бензолом с использованием для алкилироваиия полипропилена вместо триизобутилена (благодаря этому вводилась более стойкая пторичная алкильная группа) и применения более четкого фракционирования конечного продукта. Эти более новые алкилаты напоминают но легкости сульфирования толуол. Однако они отличаются тем, что к ним не применима методика перегонки при парциальном давлении для завершения реакции сульфирования, так как они имеют высокие пределы выкипания и склонность к потемнению и расщеплению, если применяются температуры выше 70 , особенно в присутствии серной кислоты. Кроме того, эти углеводороды лишь с трудом образуют полисульфокислоты или сульфоны и значительно не расщепляются при обработке их концентрированным олеумом и даже серным ангидридом, что обеспечивает применение последнего в качестве сульфирующего агента в виде разбавленных газовых смесей. Следовательно, применение таких сильных сульфирующих агентов пе только возможно, ио и представляется единственным практически применимым методом для достижения полного сульфирования без использования большого избытка кисло гы. При применении серного ангидрида фактические выходы приближаются к теоретическим. [c.534]

Вследствие возможности выбора приемлемых сульфирующих агентов в широких пределах — от кислоты и олеума до газообразного серного ангидрида — применение того или иного агента будет больше зависеть от практических, чем от технических и химических соображений. Наиболее часто используемым сульфирующим агентом является 20%-ный олеум. Детали его промышленного применения (включая стадии процесса, оборудование, потребные энергетические расходы и детали превращения в натриевую соль) были описаны несколькими авторами [21, 59, 95]. Такие же данные имеются и для 22%-ного олеума. В общих чертах процесс заключается в постепенном прибавлении олеума к углеводороду при перемешивании и охлаждении, после чего реакционная смесь оставляется стоять, чтобы дать возможность дойти до конца реакции сульфирования. Затем продукт разбавляется водой или льдом после этого отделяют сульфокпслотпый слой от сернокислотного и нейтрализуют, а последний удаляют. Условия проведения реакции приведены [21, 59, 95] и в табл. 9. Так как сульфирование должно быть по возможности доведено до конца, чтобы избежать присутствия избытка непросульфированного углеводорода в конечном продукте, применялось значительное количество олеума для обеспечения высокой концентрации кислоты (около 97—98%) при завершении реакции. [c.534]

Сульфирование проводится обычным методом коптактировапия ух ле-водорода с сульфирующим агентом при хорошем перемешивании. В газойле крекинга, полученном из нефти с сравнительно высоким содержанием ароматических углеводородов, все содержащиеся в нем ароматические углеводороды полностью сульфируются 98%-ной кислотой при 266°. При этом образуются главным образом растворимые в воде сульфокислоты, по свойствам напоминающие зеленые кислоты [40]. В качестве сульфирующего агента для фракций смазочных масел обычио используется 20%-ный олеум, хотя отчасти применяется и серный ангидрид, особенно с 1947 г., когда он начал вырабатываться в промышленных масштабах в виде стабилизировапной жидкости. [c.536]

Интересно также отметить, что серный ангидрид, растворенный в пер-галоидированных рдстворителях, является также удовлетворительным сульфирующим агентом для приготовления растворимых в воде сульфокислот. Хотя серный ангидрид в этом случае, как правило, действует значительно энергичнее, чем при применении его в виде комплекса, однако сульфон совсем не образуется [107]. [c.539]

Реакции сульфирования серным ангидридом ароматических соединений (бензола, хлорбензола, нитробензола и т. д.) имеют второй порядок по отношению к ЗОз и первый — по отношению к сульфируемому ароматическому соединению. Первое обстоятельство связано, видимо, с тем, что фактически сульфирующим агентом является димер трехокиси серы — 320в. [c.320]

Взят патент на получение с хорошим выходом диэтилсульфата действием дымящей серной кислоты или серного ангидрида на этиловый спирт в присутствии дегидратирующего агента, например пятиокиси фосфора [445]. Однако это указание нуждается в проверке, так как в тех же самых условиях этильная группа обычно сульфируется в этиоповую кислОту. [c.76]

При сульфировании галопдопроизводных бензола установлены три следующие закономерности 1) реакция идет труднее, чем с незамещенным бензолом, 2) галоиды оказывают сильное направляющее в иара-положение влияние, если иара-положение уже занято, то образуется орто-изомер (за исключением случая применения ртутного катализатора), 3) сульфирующие агенты, медленно реагирующие с бромидами и особенно с иодидами, нередко вызывают отщепление или перераспределение галоидных атомов. Крайним случаем является п-дииодбензол, который не удается удовлетворительно просульфировать ни одним из известных агентов, и даже с серным ангидридом он дает полииодбензолы и смесь сульфокислот. В таких случаях атомы галоидов меняют свое положение еще легче, чем метильные группы в реакции Якобсена. Эти две реакции изучены пока недостаточно, чтобы можно было судить об их идентичности. [c.26]

Несмотря на легкую окисляемость ароматических альдегадов, каких-либо продуктов их окисления сульфирующими агентами пока не найдено. Бензальдегид сульфируется двойным по весу количеством олеума при 50° или ниже [224], а также серным ангидридом [225] замещение происходит в / ета-положение. 2-Хлор-бензальдегид реагирует с олеумом при комнатной температуре [226], тогда как 4-изомер не вступает в реакцию [227] даже и при 85°, что имеет практическое значение для разделения обоих изомеров. Сульфогруппа вступает в пара-положение к хлору. [c.37]

Для введения в молекулу 2-нафтола одной сульфогруппы хлорсульфоновая кислота как сульфирующий агент сходна с серной при комнатной температуре [651а, 655] она дает 1-сульфокислоту, а при 130° в тетрахлорэтановом растворе [655а] — 6-изомер. В том же растворителе с серным ангидридом [656] в присутствии борной кислоты образуется 1-сульфокислота. Запатентовано [657] также применение для этой реакции нитробензола в качестве растворителя при температуре ниже 16°. При выборе [658] различных технических методов производства 1-сульфокислоты предпочтение отдают сульфированию серной кислотой, и удалению продукта из реакционной зоны путем кристаллизации. При этом достигается выход сульфокислоты в 80% [659]. [c.102]

Очистка масляных дистиллятов сериым ангидридом. Для получения высококачественных белых ыасел, нафтенового компрессорного масла, а также парафина для пищевой и белково-витаминной промышленности проводят очистку сырья олеумом. При получении белых масел сульфирующий агент —серный ангидрид — либо растворен в серной кислоте (очистка олеумом), либо смешан с газом-носителем (очистка газом). Очистка газом имеет следующие преимущества перед очисткой олеумом уменьшение количества кислого гудрона, увеличение количества маслорастворимых сульфонатов, которые можно использовать в качестве моющих присадок и ингибиторов коррозии. [c.65]

Сульфирование нефтяных фракций применяют при производстве сульфонатных присадок (в основном кальциевых и бариевых солей сульфокислот различных нефтяных 4 Ракций). В СССР выпускают несколько сульфонатных присадок ПМС (сульфонат кальция) и ПМС Я (сульфонат бария), (2К-3 и СБ-3, НГ-102, НГ-104 и др. Сульфирование проводится периодическим нли непрерывным способом. В качестве сульфирующего агента используют серпую кислоту с 18—20% серного ангидрида, газообразный серный ангидрид (контактный газ) или жидкий в растворе сернистого ангидрида. Факторы процесса сульфирования температура, продолжительность и способ контактирования компонентов, расход, качество и скорость подачи реагента. [c.315]

Концентрация серного ангидрида в оставшемся сульфирующем агенте должна быть равна т , поэтому справедливо слелуюп],ее равенство, выражающее баланс серного ангидрида при сульфировании [c.160]

Основным методом введения сульфогруппы в ароматические соединения является реакция сульфирования. Сульфирование проводят концентрированной серной кислотой, моногидратом и олеумом с различным содержанием 50з. Непосредственно сульфирующим агентом является серный ангидрид или катион гидросульфония (Н50 ). Сульфирование реакция электрофильного замещения и является процессом обратимым [c.173]

Исходные хлористые алкилы R 1 с длинной цепью углеродных атомов, необходимые для синтеза алкил-бензолов, получают обычно хлорированием фракции керосиновых дистиллятов, содержащих углеводороды со средним молекулярным весом, соответствующим доде-кану ijHje или тридекану iaHjg, Взаимодействием хлористого алкила с бензолом получают алкилбензол, который далее сульфируют концентрированной серной кислотой, 20%-ным олеумом или серным ангидридом (в жидком или парообразном виде). Серный ангидрид — наиболее удобный сульфирующий агент, так как при его применении сульфонат получается без примеси сульфата натрия, сокращается расход сульфирующего вещества и не образуется в больших количествах отработанная серная кислота. Наиболее эффективно процесс протекает прн сульфировании алкилбензола раствором серного ангидрида SO3 в жидком сернистом ангидриде SO2 при температуре —8° С. [c.275]

Так как сульфирование парафиновых углеводородов для получения алкилсульфонатов обычными сульфирующими агентами — серной кислотой, олеумом, хлорсульфоновой кислотой, серным ангидридом — затруднительно и не дает удовлетворительного выхода алкилсульфокислот, то промышленное производство поверхностно-активных веществ этого типа стало [c.431]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология