Фосфор оксианионы

Многие элементы дают несколько различных оксианионов. Частично это обусловлено тем, что ряд элементов может существовать в нескольких состояниях окисления. Например, хлор образует четыре различных оксианиона, в которые он входит в виде С1(1), С1(Ш), 1(V) и l(VII) соответственно. Помимо этого, некоторые элементы способны образовывать больше одного оксианиона, оставаясь в них в одном и том же состоянии окисления, когда одни из этих оксианионов являются мономерными, а другие полимерными. В табл. 20.1 перечислены наиболее распространенные оксианионы, образуемые непереходными элементами, а в табл. 20.2 — оксианионы переходных элементов. Номенклатура, применяемая в этих таблицах, обсуждается в разд. 20.2. Чтобы проиллюстрировать встречающееся среди оксианионов разнообразие, а также применяемую для их обозначения номенклатуру, в таблицы включены отдельные полимерные оксианионы. В качестве примера можно привести оксианионы кремния и фосфора, которые часто встречаются в виде полимерных анионов, особенно в безводных солях. В водных растворах эти ионы превращаются в мономерные оксианионы. Различия между мономерными и полимерными структурами будут обсуждаться несколько позже. Табл. 20.1 и 20.2 нельзя считать исчерпывающими, так как многие структуры и степень гидратации входящих в них ионов до сих пор еще окончательно не установлены. [c.356]

Элементы V группы, имеющие нечетное число валентных электронов, в оксианионах также обладают нечетным числом электронов, как это видно на примере оксианионов фосфора [c.359]

Некоторые оксианионы присутствуют в растворе в виде слабых кислот и их поведение зависит от pH раствора, как показано на примере фосфора [c.122]

Окисление фосфорных анионов (включая гипофосфит) является первой стадией метода автоматического определения, который упоминается в этом разделе при обсуждении ионообменного разделения [6, 7]. Различные ионы разделяют с применением ионообменной хроматографии и затем переводят в ортофосфат для колориметрического определения с помощью молибденовой сини. Низшие оксианионы фосфора при окислении переходят в ортофосфат. [c.428]

Фосфор, мышьяк и сурьма образуют оксианионы с такими же эмпирическими формулами, как нитрат- и нитрит-ионы (РО3, AsOj, 8ЬОз, РО2 и SbOj), однако на самом деле эти ионы являются полимерными и имеют молекулярные формулы (РОз) ,, (POJ) и т.п. [c.360]

Эти структуры представляют собой длинные цепи чередующихся атомов кислорода и фосфора аналогичное строение имеют АзОАзОз, 5ЬОз и 8Ь0 2. Их образование и свойства будут обсуждаться в гл. 21. Для того чтобы различать структуры двух типов, присущие оксианионам одного и того же элемента в определенном состоянии окисления, к названиям этих оксианионов добавляют приставку орто-, если они обладают односвязной структурой (мономерные оксианионы), либо приставку мета-, если они имеют полимерную структуру. Например, РО4 называется ор-тофосфатным ионом, а (РО 3) — метафосфатным ионом. (К названиям нитрат-иона N01 и нитрит-иона ЫО 2 не добавляются подобные приставки, так как в данном случае каждому состоянию окисления азота соответствует всего одна структура.) Применение этого номенклатурного правила иллюстрируется примерами в табл. 20.1 и 20.2. Для ясности в эти таблицы включены формулы полимерных оксианионов. Полимерные ионы всегда можно опознать по приставке мета-. Существование метаформ оксианионов следует ожидать для любого элемента, оксианион которого в ортоформе имеет ионный заряд 3 — или 4 —, поскольку в этом случае потеря одного иона О приводит к образованию частицы, которая все же имеет отрицательный заряд. При этом состояние окисления центрального атома остается без изменения. Например, можно представить себе, что ион метафосфата образуется из иона ортофосфата в результате потери ионов О [c.360]

Гравиметрический метод можно перевести в титриметрический, если к анализируемому раствору добавить избыток раствора нитрата серебра, который затем можно оттитровать [6] стандартным раствором роданида. Палмер [1] для определения гипофосфата рекомендовал использовать методы, основанные на окислении последнего иодистой кислотой при 100°С в 40%-ной H2SO4 или водным раствором брома при pH = 6—9. Первый метод довольно прост, но определению мешают все окисляющиеся оксианионы фосфора. В методе окисления бромом не мешают фосфит и гипофосфит, которые окисляются в более кислых растворах. [c.424]

Тетрафторид фосфора. Первоначальные попытки получения радикалов данного типа основывались на возможности присоединения одного электрона к иону перхлората с образованием СЮ . Интерес к таким радикалам был особенно велик, поскольку их свойства можно было бы непосредственно сопоставить со свойствами манганат-иона МпО , спектр ЭПР которого был детально изучен [ 13]. Все попытки получить ион-радикал СЮ не увенчались успехом. Другие оксианионы неметаллов обнаружили еще меньшую тенденцию к присоединению дополнительного электрона. Тем не менее Мортон решил данную проблему, облучая у-квантами гекса-фторфосфат аммония. В результате был получен тридцатитрехэлектронный радикал тетрафторида фосфора. При анализе спектра этого радикала было установлено, что изоэлектронный радикалу РО и, следовательно, радикалу СЮ тетрафторид фосфора при комнатной температуре находится в матрице в состоянии быстро заторможенного вращения. Вследствие этого удалось определить только изотропную компоненту тензоров сверхтонкого взаимодействия. Учитывая особый интерес, проявляемый к радикалу РР4, мы сделали попытку получить дополнительную информацию из спектров при низких температурах [11. Однако этому препятствовали две почти неразрешимые трудности. Одна из них состояла в том, что при низких температурах удавалось получить только огибающие спектры, поскольку почти сферически симметричные и нейтральные радикалы не имели предпочтительной ориентации в кристалле. Дополнительную трудность вызывали присутствующие в системе другие радикалы. [c.222]

Сравнение тридцатитрехэлектронных радикалов с оксианио-нами переходных металлов. Мы выбираем для сравнения системы РР , РР4 и РР и оксианионы МпО , ЖпО - и МпО [13]. Установлено, что один или два внешних электрона у фторидов фосфора приводят к нарушению правильной тетраэдрической конфигурации радикалов. Нарушение относительно мало у радикала РР4, в котором орбиталь неспаренного электрона образуется из низшего разрыхляющего а-уровня исходного РР , но велико у РР7- У этого радикала пара электронов находится на орбитали, в меньшей степени разрыхляющей и в большей мере несвязывающей. Однако оксианионы имеют неискаженную конфигурацию, кроме иона манганата, в котором обнаруживается искажение вследствие эффекта Яна — Теллера. Два неспаренных электрона в МпО занимают вырожденную е-орбиталь, состоящую в основном из атомной Зс(-орбитали марганца. [c.228]

Схемы энергетических уровней радикала АВ4 и тетраоксианиона показаны на рис. IX.2 [I]. Наиболее важным здесь является то, что внешние с(-орбитали фосфора значительно удалены от орбиталей, занятых электронами. Вследствие этого они едва ли принимают участие в образовании связей. Однако у оксианионов переходных металлов -орбитали центрального атома могут легко быть заняты внешними электронами. [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология