Тиурам механизм действия

Значение ускорителей вулканизации каучука (каптакс, тиурам и др.) общеизвестно. Однако до последнего времени механизм их действия описывался главным образом на основании аналогий и догадок, не подтвержденных экспериментальными данными. В целом ряде предложенных ранее механизмов действия ускорителей предполагается, что между серой и ускорителем в процессе вулканизации образуются некоторые промежуточные соединения. Предполагалось, далее, что сера, выделяющаяся при распаде этих последних, активна и благодаря своей активности легко реагирует с каучуком, сшивая его цепочечные молекулы. С помощью радиоактивной серы Г. А. Блох, Е. А. Голубкова и Г. П. Миклухин [ ] установили, что между элементарной серой и 2-меркаптобензотиазолом (каптаксом) как в их смесях с каучуком, так и в сплавах происходит интенсивный обмен атомами серы (при температуре 150°). В процессе обмена участвуют только атомы серы сульф-гидрчльных групп. Производные 2-меркаптобензотиазола, у которых водород сульфгидрильной группы замещен радикалом, в реакцию обмена не вступают. [c.175]

Регуляторы или модифика торы весьмачасто применяются при полимеризации винильных или диеновых соединений для изменения среднего молекулярного веса получающихся продуктов, Обычно с этой целью прибавляются алифатические меркаптаны, тиурам, дихлорэтан, четыреххлористый углерод и другие вещества, могущие легко реагировать со свободными радикалами. Механизм действия регуляторов состоит в том, что при их помощи происходит процесс передачи цепи, приводящий к уменьшению молекулярного веса образующихся полимеров, а сами регуляторы играют роль передатчиков цепи. Передача цепи происходит при взаимодействии активной молекулы полимера (свободного радикала) с молекулой регулятора, от которой в результате этого отрывается атом водорода или хлора, что приводит к образованию неактивной молекулы полимера и нового свободного радикала, возникающего из остатка молекулы регулятора, который начинает рост новой цепи полимера. [c.238]

Процесс созревания (щелочного) латекса является промежуточной стадией между дегазацией готового латекса и выделением из него полимера. В этом процессе тиурам Е проявляет себя в основном в качестве регулятора при взаимодействии с полисульфидными группами полимера он разрывает цепь, тем самым снижает молекулярный вес и как следствие повышает пластичность полимера. При этом механизм действия тиурама Е на полимер хлоропрена заключается в отщеплении средних атомов серы от тетрасульфидных производных (в тиураме) или в расщеплении молекул дисульфида по связи —3—8— (в полимере) с присоединением группы [c.145]

Приведенные данные о механизме действия окислов металлов как активаторов не являются исчерпывающим объяснением их роли в процессе вулканизации. Необходимо иметь в виду, что свыше 50—60% от введенного количества ускорителей (каптакс, тиурам и др.) в процессе вулканизации образуют с окисью цинка цинксодержащие соединения (меркаптид цинка, диметилдитиокарбамат цинка и др.), которые сами по себе являются эффективными ускорителями С другой стороны, окислы металлов используются для некоторых каучуков (хлоропреновых. карбоксилатных и др.) как вулканизующие агенты. [c.435]

Крэг и сотрудники [462] пытались наглядно представить процесс сшивания тетраметилтиурамдисульфидом. По их мнению, в тетраме-тилтиурамдисульфиде происходит диспропорционирование [см. уравнение (62)], причем образуется тетраметилтиураммоно- и трисульфид. Последний отщепляет Sg, которая затем участвует в создании мостиков. Поэтому при тиурамовой вулканизации должны образовываться дисульфидные поперечные связи. В предложенном механизме учитывается также действие окиси цинка, без которой вряд ли возможна, по мнению Крэга, тиурамная вулканизация. Гипотетический тиур амтрису льфид должен под влиянием сероводорода распадаться па диметилдитиокарбаминовую кислоту и радикалы серы [см. уравнение (64)], причем дитиокарбаминовая кислота образует с окисью цинка дитиокарбамат цинка. [c.234]

В книге дан обзор современного состояния одной из важнейших проблем науки о резине — химии и технологии вулканизации эластомеров общего и специального назначения (натурального, бутадиен-стирольного, ((/ с-бутадиенового, бутадиен-нитрильного, хлоропренового каучуков, бутилкаучука, хлор-и бром-бутилкаучука, хайпалона, фторкаучука, уретановых н силоксановых каучуков). Наряду с подробным изложением химизма, рецептур и технологии различных способов вулканизации отдельных каучуков в книге рассматриваются общие закономерности процесса — химические и физические методы определения скорости, оптимума, температурного коэффициента вулканизации с описанием соответствующих приборов методы обработки кинетических результатов влияние степени вулканизации на свойства резин из различных каучуков пути синтеза ускорителей серной вулканизации (тиазолов, альдегидаминов, арилгуанидинов, дитиокарбаматов, тиурам-дисульфидов и их производных), механизм их действия, сравнительная активность при вулканизации и влияние на действие скорителей активаторов и антискорчингов. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология