Деполимеризация полисилоксанов

Деполимеризация полисилоксанов в водных растворах. Растворение кремнезема в воде, по мнению Айлера [2511, представляет собою [c.66]

Наступает отщепление низкомолекулярных, обыкновенно циклических полисилоксанов Вз и В4. Деполимеризация является реакцией связей — 81—О — основного силоксанового скелета. [c.388]

Силоксановые связи устойчивы только до температуры 300°, что значительно ограничивает использование силиконовых полимеров (связь Si—С в инертной атмосфере устойчива при более высокой температуре). Однако, с другой стороны, термическая деполимеризация силоксановых полимеров может служить удобным способом получения низкомолекулярных моноциклических и полициклических силоксанов. Высокомолекулярные диметил-полисилоксан-а,и)-диолы и другие диметилсилоксаны с температурой кипения выше 250° в вакууме также расщепляются при температуре 350—400° в инертной атмосфере с образованием циклического тримера (выход 44%), тетрамера (выход 24%) и высших циклосилоксанов. Расщепление протекает количественно. В вакууме образуются циклические соединения более высокого молекулярного веса. При каталитическом воздействии едкого натра расщепление протекает при более низких температурах 1357, 983, 1595]. [c.283]

Si—О, а ее расщеплением под действием таких активных центров, как ОН-, ONa-, OK- и ЗОзН-группы [80, 81]. Последнее объясняется ионным механизмом реакций разложения, вызываемых присутствием остатков катализаторов. Ионные же реакции происходят при температурах по меньшей мере на 100° ниже, чем радикальные реакции, что и снижает термостойкость полисилоксанов. Деполимеризацию полидиметилсилоксана, как указывают Кучера с сотрудниками [101], можно значительно уменьшить, если нейтрализовать остатки щелочного катализатора кислотами (бензойная, серная или ортофосфорная). [c.32]

Отщепление метана от ПДМС при 400 °С прекращается через 2 ч при потере веса —40,%, после чего наблюдается медленная деполимеризация с постоянной скоростью. Механизм деполимеризации на этой стадии и механизм деструкции полисилоксанов с концевыми триметилсилоксигруппами, вероятно один и тот же [170, 171, 182] [c.25]

Вторая, более медленная стадия деполимеризации, вероятно, протекает без участия гидроксильных групп по схеме распада полисилоксанов с концевыми метильными группами [712,716,717] [c.78]

Введение гетероатомов металлов в основную цепь полисилоксанов резко изменяет их свойства. Исследование термодеструкции полиалюмодиметилсилоксапа и полититанодиметилсилоксапа обнаружило, что наличие атомов алюминия интенсифицирует деполимеризацию уже при 250—350° (убыль веса при 350° достигает 80%), а введение атомов титана значительно уменьшает интенсивность деполимеризации [116, 117]. [c.38]

При воздействии на силоксановые эластомеры высоких температур в инертной атмосфере или в вакууме наблюдаются потери веса в результате деполимеризации с образованием летучих продуктов, изменения молекулярного веса (М) и молекулярно-весового распределения (МВР), иногда — отрыв боковых групп и структурирование. Наиболее подробно термические превращения полисилоксанов изучены на примере ПДМС с применением методов динамического термо-гравиметрического анализа (ТГА), изотермического гравиметрического анализа (ИГА) и с одновременным исследованием состава летучих продуктов деструкции и полимерного остатка [170—180]. [c.21]

Ведь без термической деструкции, без термической деполимеризации полиалюмисилоксанных цепей (частичной или полной), сопровождающейся в данных условиях (см. стр. 118) уменьшением к. ч. Л1 от 6 до 4, с последующей полимеризацией, исходя из вышесказанного, нельзя представить процесс превращения каолинита в два других полимера муллит и полисилоксан. [c.116]

Полисилоксанный блок каолинита при этой температуре подвергается деструкции (стр. 116). Разрыв силоксанной связи при высокой температуре — термическая деполимеризация в присутствии Са-ионов и кислорода — приводит к образованию отрицательно заряженной ионогеппой группы [c.135]

Здесь можно было бы предположить два механизма реакций деполимеризация, ведущая к получению нерастворимых полимерных осколков, или деполимеризация с отделением мономерной кремневой кислоты. Первый вариант реакции не имеет места, поскольку, как отмечалось выше, полигидросилоксан подобно полисилоксану, является одноагрегатным полимером (стр., 67). Способность полисилоксана к гидролитической деполимеризации с отщеплением молекул H4Si04 и предопределяет проявление им специфических вяжущих свойств. Ведь молекулы H4Si04 способны немедленно к полпконденсации с образованием, по мере их выделения в известковой воде, гидросиликатов кальция — новой фазы. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология