Стадия деполимеризации

Таким образом, механизм образования изо-бутилена из ацетона можно представить как сложный процесс, состоящий из стадий полимеризации ацетона с образованием комплекса полимер—катализатор и стадий деполимеризации , приводящей к образованию простых продуктов, отличных от исходного мономера [c.313]

Образовавшийся при распаде радикал деполимеризуется. Таким образом, при каждом акте передачи из одной стабильной молекулы и радикала образуются две стабильные молекулы и радикал. Поэтому можно ожидать, что молекулярный вес будет быстро уменьшаться даже в начальной стадии деполимеризации низкомолекулярных полимеров. Следовательно, предположение о протекании реакции передачи цепи противоречит имеющимся данным об изменении молекулярного веса при деполимеризации низкомолекулярных полимеров. [c.41]

Достаточно полные данные по энергиям активации кинетических стадий деполимеризации существуют только для полиметилметакрилата (табл. 28). Однако если допустить, что энергия активации обрыва для всех полимеров, перечисленных в табл. 28, имеет то же значение, что и для полиметилметакрилата [13], то для ряда полимеров можно оценить также и энергию активации инициирования. Эти оценки приведены в табл. 28 наряду с данными по теплоте полимеризации Нр и энергии активации роста цепи при полимеризации [c.190]

Предложен механизм процесса, подобный полимеризации стирола, но с добавлением стадии деполимеризации. [c.108]

Стадии роста цепи в процессах деструкции соответствует стадия деполимеризации, скорость которой характеризуется константой скорости реакции деполимеризации (йд). [c.245]

Вторая, более медленная стадия деполимеризации, вероятно, протекает без участия гидроксильных групп по схеме распада полисилоксанов с концевыми метильными группами [712,716,717] [c.78]

Технологическая схема получения низкомолекулярных каучуков до стадии деполимеризации не отличается от схемы производства СКТ кроме того, она включает процессы полимеризации, стабилизации, удаления летучих, усреднения полимера, сушки и фильтрации. [c.442]

Пространственная напряженность в полимерной цепи и ее зависимость от длины цепи иллюстрируется измерениями теплоты полимеризации а-метилстирола [19 . Теплота полимеризации с образованием очень длинных цепей составляет 8,4 ккал моль при степени полимеризации около 11 это значение возрастает до 10,1 ккал моль. Полимер с этой длиной цепи имеет, таким образом, очень высокую напряженность и хотя снижение теплоты полимеризации по сравнению с гипотетическим ненапряженным состоянием (около 20 ккал моль) частично связано с потерей резонансной стабилизации в мономере, все же в значительной мере это связано с пространственной напряженностью. Помимо того, что это вызывает понижение скорости роста цепи, уменьшается энергия активации стадии деполимеризации вследствие ослабления связей в полимерной цепи, и, следовательно, скорость деполимеризации необычно высока. Можно было бы, следовательно, полагать, что фактором, лимитирующим возможный молекулярный вес, может быть наличие высокой скорости деполимеризации. Изучение кинетики полимеризации этого мономера показывает, что на самом деле факто- [c.269]

Если закончить синтез цемента на стадии деполимеризации, т. е. сколь долго ни производить нагревание клинкера при температуре ниже 1200° С, то быстротвердеющий цемент получить нельзя. [c.137]

Полученные в результате гидролиза линейные полисилоксаны на стадии деполимеризации превращаются в циклосилоксаны. Одновременно с этим производные бифункционального диметилдихлорсилана освобождаются от производных трифункционального метилтрихлорсилана, которые на стадии деполимеризации под действием катализатора превращаются в высокомолекулярные продукты сетчатой структуры, легко отделяемые от циклосилоксанов. [c.426]

Деструкция полимера начинается приблизительно при 300 С. В интервале температур от 300 до 600 °С скорость деструкции достигает максимального значения и выделяется основная часть газообразных продуктов разложения вода, оксид и диоксид углерода, метан, фенол, крезолы и ксиленолы. На этой стадии деполимеризация еще не наступает и возможно тольно случайное расщепление полимерных цепей однако уже начинают накапливаться (по данным ИК-спектроскопии) и карбонильные, и карбоксильные группы. Усадка материала еще относительно невелика заметное увеличение пористости приводит лищь к уменьшению плотности. Это может быть следствием агрегации и полимерных цепей с образованием так называемой ленточной структуры. На третьей стадии деструкции при температуре выше 600 °С полимер претерпевает более глубокие превращения, сопровождающиеся выделением воды, диоксида углерода, метана, бензола, толуола, фенола, крезолов и ксиленолов происходит сильная усадка, плотность резко увеличивается, резко снижается проницаемость, повышается электропроводность. [c.102]

В производстве для получения эластомеров СКТН при полимеризации диметилциклосилоксанов применяют 2N раствор едкого кали (0,005% от количества полимеризуемого веш,ества), а для регулирования молекулярного веса полимера подают воду (для разбавления щелочи). В качестве исходного сырья для полимеризации может быть использован деполимеризат, полученный на стадии деполимеризации продукта гидролиза диметилдихлорсилана в производстве полиди-метилсилоксанового эластомера. [c.200]

Таким образом, трудность превращения димера соответствунэщего псевдонитрозита в фуроксановое соединение вызывается не трудностью самой циклизации, а трудностью предшествующих стадий — деполимеризации димера и изомеризации. [c.294]

Следовательно, при изменении соотношения скоростей стадий деполимеризации и полимеризации в сторону уменьшения скорости деполимеризации в процессе, протекающем через промежуточгное образование продуктов уплотнения, согласно III механизму катализа, может произойти не только заметное накопление продуктов уплотнения, нарушающее стационарное равновесие в образовании и разрушении полимер-катализаторного комплекса, но и изменится мольное соотношение легких продуктов реакции. [c.323]

Значения /, полученные методом ингибирования и из данных о молекулярных весах, равны 4-10 и 1,56-10 соответственно. Каулей и Мелвил считают, что последнее значение более правильно правда, возможно, что оно несколько занижено, так как получено усреднением по начально ] стадии деполимеризации и не дает правильных значений для начальной скорости инициирования. [c.46]

Б процессе используются в стадии полимеризащии твердый фосфорный катализатор (фосфорная ийсло та на различных носителях), обладающий полимеризующими и изомери-зующими свойствами [9— 11] в стадии деполимеризации — опоки либо другие предложенные для различных целей природные или малоактивные синтетические алюмосиликаты [12— 15]. [c.41]

Процесс разложения указанных полимеров, несомненно, сложен, хотя и неясно, обусловлено это первой стадией деполимеризации или вторичными реакциями. Гидрополифторэтилены заметно устойчивее поливинилхлорида. Более низкая температура, при которой разлагается последний, очевидно, служит причиной меньшей сложности процесса его разложения. Полиен, который является первичным продуктом его разложения, при повышенных температурах, вероятно, разлагается легче и, по-видимому, именно разложение полиенов осложняет процессы деструкции гидрополифторэтиленов. Деструкция поливинилхлорида протекает по свободнорадикальному механизму. Такой механизм, вероятно, не слишком пригоден для дегидрофторирования вследствие большей прочности фтор-углеродной связи. [c.373]

Смолистые остатки, выделяемые на стадии деполимеризации дициклопентадиена (узел испарения), на стадии газофазного хлорирования (узел испарения полихлорциклопентанов) и на стадии ректификации (узел осветления кубовой жидкости) сжигаются. [c.353]

Рассмотрим следующую схему неактивная макромолекула в результате действия катализатора или примеси превращается в активную с такой же длиной цепи. Активация может заключаться в отрыве протона или диссоциации концевой группы. Скорость инициирования пропорциональна эффективной константе скорости и концентрации неактивных макромолекул Р . Активные молекулы деполимеризуются со скоростью, пропорциональной константе скорости деполимеризации д и концентрации активных молекул В,-. Скорость стадии деполимеризации не зависит от длины полимерной цепи, если на деструкцию распространяется положение о том, что активность полимерного активнога центра не зависит от длины цепи. [c.247]

Даменом и Ван-дер-Ларсом показано, что продукты, содержащие ДЦПД, можно анализировать методом газовой хроматографии без стадии деполимеризации. [c.128]

Членение процесса синтеза портландцемента на стадии деполимеризации и ионного раствора имеет суш ественпое значение при изыскании новых возможностей его технологического оформления. Так, возможно резкое ускорение процесса на стадии деполимеризации. Отсутствие жидкой фазы позволяет легко осуш ествить его, когда шихта обжигается во взвешенном состоянии, а также позволяет сочетать обжиг с размолом. Таким образом, осуш ествление процесса синтеза во взвешенном состояйии технологически наиболее целесообразно при получении белитовых цементов. На стадии образования понпого раствора скорость процесса невелика. Идеальный случай технологического оформления этой стадии — получение плавленного портландцемента [394]. [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология