Сумма по состояниям поступательная

Вращательная и колебательная энтропии многоатомных ионов рассчитываются методом статистической термодинамики с использованием суммы по состояниям. Поступательная энтропия вычисляется так же, как и в случае одноатомных ионов. [c.186]

Совершенно аналогичные результаты получаются при вычислении сумм по состояниям движения, параллельного двум другим координатам. Поскольку движения вдоль всех трех координат независимы, полная сумма по состояниям поступательного движения частицы в потенциальном ящике выразится произведением [c.223]

Поступательное движение. При вычислении суммы по состояниям поступательного движения идеального газа молекула рассматривается как частица, обладающая только массой и способностью перемещаться в пространстве. [c.221]

Таким образом, полная сумма по состояниям поступательного движения записывается следующим образом [c.303]

Такие же выражения получаем при интегрировании по составляющим ру и Рг. Таким образом, сумма по состояниям поступательного движения молекулы [c.163]

Мы не имеем возможности подробно рассматривать детали этих довольно сложных расчетов и укажем только некоторые уравнения, применяемые для вычислений сумм по состояниям поступательного, вращательного и колебательного движений. В ряде случаев, например при исследовании двухатомных молекул в обычных условиях, можно применять приближенные методы расчета. Для приближенного вычисления можно вращательное движение рассматривать с классической точки зрения, т. е. пренебречь взаимозависимостью колебательной и вращательной энергии, ядерным спином и т. д. Отклонения от точных значений термодинамических функций, обусловленные этими упрощениями, сказываются только при очень низких и при очень высоких (1000 К) температурах. [c.308]

Сумма по состояниям поступательного движения [c.224]

Полная сумма по состояниям частицы равна произведению суммы по состояниям поступательного движения и суммы по внутренним состояниям [c.54]

Поэтому, согласно уравнению (6), сумма по состояниям атома (молекулы) может быть записана как произведение суммы по состояниям поступательного движения и суммы по внутренним состояниям [c.70]

Теперь сумма по состояниям поступательного одномерного движения примет окончательный вид [c.77]

Более целесообразно использовать полученное соотношение для дальнейшего сопоставления теории переходного состояния и теории столкновений. Упростим задачу и будем считать, что сумму по состояниям для каждого вида энергии можно выразить произведением некоторого числа одинаковых множителей — по одному на каждую степень свободы. Таким образом, обозначая через Qn, Qb, Qk суммы по состояниям поступательной, вращательной и колебательной степеней свободы, напишем для общего случая [c.195]

Суммы по состояниям поступательного движения, зависящие только от температуры я общей массы молекулы, будут, очевидно, одинаковы в исходном и активированном состояниях. Во вращательных суммах сократятся все постоянные величины и останутся [c.218]

Суммы по состояниям поступательного движения, зависящие только от температуры и общей массы молекулы, очевидно, одинаковы в исходном и активированном состояниях. Во вращательных суммах сократятся все постоянные величины и останутся только числа симметрии и моменты инерции, если считать, что в активированном комплексе и в исходной молекуле они различны. В нелинейной исходной молекуле Зп — 6 видов колебаний, а в активированном комплексе на одну колебательную степень свободы меньше (Зп—7). В результате этой детализации уравнение (8.37) превратится в следующее [c.209]

Если расчет суммы по состояниям поступательного движения проводить по уравнению, которое часто встречается в литературе , [c.145]

Химический потенциал электронов в газе можно выразить через сумму по состояниям поступательного движения и потенциальную энергию [c.15]

Поскольку молекулы неразличимы, необходимо учесть все ЛП перестановок между ячейками, т. е. разделить последнее выражение на уУ . Имея в виду, что = Ы е получим для суммы по состояниям поступательного движения п уравнение [c.183]

Пусть в ячейке объемом V находится одна молекула, а в другой такой же ячейке, отделенной от первой перегородкой, — другая молекула. Обозначим сумму по состояниям поступательного движения каждой молекулы qv. Чему равна сумма по состояниям системы с перегородкой и системы, в которой перегородка отсутствует [c.194]

Указание. Сравнить сумму по состояниям поступательного движения для одной молекулы [c.195]

При оценке полной суммы по состояниям активированного комплекса примем, что молекула Нг и ион Н в комплексе достаточно разделены, чтобы считать колебательные и вращательные суммы по состояниям теми. же, что и у свободных молекулы и иона. Тогда в выражении для константы скорости эти суммы по состояниям сократятся и останутся только суммы по состояниям поступательного движения [c.190]

Рассмотрим теперь, как вычисляется сумма по состояниям поступательного движения С пост- Для вычисления Qпoeт [см. формулу (98.5)1 надо знать уровни энергии Эти уровни для кубического сосуда с длиной ребра а описываются формулой (см. табл. 1). [c.311]

Qпo т обозначает сумму по состояниям поступательного движения на одну степень свободы. Так как различие между значениями квантов энергии поступательного движения очень невелико, а суммирование проводится практически в области от нуля до бесконечности, то с полным основанием (вспомнив правила нахождения определенного интеграла) можно перейти от суммирования к интегрированию. Обозначим [c.302]

Для анализа зависимости стерического фактора от колебательных и вращательных сумм по состояниям целесообразно применить упрощенный метод. Приближённо сумму по состояниям для каждого типа энергии можно считать состоящей из некоторого числа одинаковых множителей — по одному на каждую степень. Обозначив через fт, fR, (у суммы по состояниям поступательной, вращательной и колебательной энергии, можно написать [c.157]

Вычисление суммы по состояниям поступательного движения Qno x не встречает затруд. нений вывод соответствующего уравнения [c.70]

Сумма по состояниям поступательного движения каждого компонента Qftп может быть представлена согласно работе [2] как Qhтl=DuV, где Ои=Ви Тк) Если взять производные в выражении [c.27]