Трифторуксусная кислота декарбоксилирование

Ряд смешанных ангидридов из алифатических кислот разлагается с образованием сложных эфиров по пути А, а смешанные ангидриды ароматических кислот разлагаются по пути либо А, либо Б. При 250 °С происходит также реакция В [74]. Трифторуксусная кислота и фениловый эфир хлормуравьиной кислоты при смешивании образуют. фениловый эфир трифторуксусной кислоты с выходом 75—80% [75]. Рассмотренные реакции декарбоксилирования, по-видимому, протекают через промежуточное циклическое состояние, причем происходит сдвиг электронов в цикле. [c.292]

При полирекомбинации бензилового эфира трифторуксусной кислоты [185] одновременно с ростом полимерной цепи за счет рекомбинации радикалов, образующихся при отрыве водорода от а-метиленовой группы, происходят и побочные реакции декарбоксилирования и элиминирования большей части трифторметильных групп [c.85]

В лабораторных условиях ТФЭ получают пиролизом политетрафторэтилена при 0,67 кПа (5 мм рт. ст.) и 500—700°С (выход 97%) [19, с. 142—144] или декарбоксилированием солей перфторпропионовой млн трифторуксусной кислот (в смеси с ЫаОН) при 250—300°С (выход 90 и 32% соответственно) [16, с. 281]. [c.8]

Карбоновые кислоты в условиях анодного фторирования не вступают в обычную реакцию Кольбе. Предполагают, что реакция включает катодный разряд карбоновой кислоты, которая протонируется в растворе фтористого водорода, и анодный разряд фторид-аниона с образованием фтора. Последний, вероятно, и реагирует с деполяризатором. Таким образом, из уксусной кислоты можно получить MOHO-, ди- и трифторуксусные кислоты. Замещенные кислоты, более сильные, чем уксусная, заметно диссоциируют в жидком фтористом водороде и поэтому могут окисляться на аноде с образованием обычных продуктов анодного декарбоксилирования. Спирты и амины, как и следовало ожидать, во фтористом водороде образуют полимеры. [c.172]

Хотя уксусная кислота по отношению к декарбоксилированию устойчива, тригалоидзамещепные кислоты отщепляют углекислоту сравнительно легко, причем по легкости этого отщепления кислоты могут быть расположены в ряд трибром- > трихлор- > трифторуксусная кислота. По-видимому, декарбоксилирование протекает через карбоксилатный анион, так как энергии активации для распада кислот и их натриевых солей в воде одинаковы [58]. [c.374]

Для выяснения механизма электрохимического декарбоксилирования и реакции Кольбе и роли адсорбционных явлений в этих процессах Конвеем и сотр. [231 — 235] развивается подход, основанный на исследовании ряда модельных реакций, которые являются сравнительно простыми и не осложнены различными побочными процессами. В качестве таких реакций были выбраны электрохимическое декарбоксилирование формиата в безводной муравьиной кислоте, ацетонитриле и пропиленкарбонате и реакция Кольбе в растворах трифторацетата в трифторуксусной кислоте. Добавление воды к исследуемым системам, в которых выделение кислорода и образование поверхностных окислов исключены, позволяет затем проследить влияние образования окислов на анодные процессы. Из измерений гальваностатическим методом и методом спада потенциала был сделан вывод, что переходу к процессам декарбоксилирования предшествует образование на поверхности электрода монослоя адсорбированных промежуточных продуктов реакции НСООадс в случае формиата и СРдСООадс в случае трифторацетата. Эти продукты образуются по электрохимическому механизму [c.322]