Изоксазол основность

Из большого числа разнообразных реакций гетероциклизации нами рассмотрены, в основном, нуклеофильные превращения АПК, которые приводят к разнообразным продуктам - оксопроизводным фурана, бензофурана, пирана, изоксазола, [c.242]

Например, основной компоиеит - изоксазол [c.449]

Пиразол 70) способен к резонансу в катионе 71) 72) в большей степени, чем в нейтральной молекуле. Хотя основность пиразола значительно больше, чем пиррола, он является гораздо более слабым основанием, чем пиридин. Если существует такого рода резонанс, то двоесвязанный (т. е. пиридиновый) азот должен быть акцептором протонов. Низкая основность изоксазола (рКа=1,3) указывает на сильный —/-эффект соседнего гетероатома, даже если этот атом проявляет также и +М-эффект, увеличивающий основность. [c.55]

НгЫОН 5,8), к значительному снижению основности так, основность пиразола (рКа 2,52) приблизительно на 4,5 ниже основности имидазола, а изоксазола (р/Са 2,03)—на 3 единицы ниже основности оксазола. [c.349]

Эфиры нитроуксусной кислоты также используются в синтезе производных изоксазола. При взаимодействии нитроуксусных эфиров 20 с карбонильными соединениями в присутствии основных катализаторов образование изоксазольной системы происходит через промежуточные продукты - эфиры 2,4-динитроглу-таровой кислоты 21, которые, как правило, без выделения претерпевают циклизацию в М-окиси изоксазолинов 22 с элиминированием одной из нитрогрупп [26] (схема 7). [c.408]

Изоксазолы, как правило, обладают ароматическими свойствами, однако связь N—О цикла лабильна в различных условиях. Ядро изоксазола является более слабым донором электронов, чем бензольное ядро электронодонорность атомов углерода изоокса-зольного кольца уменьшается в ряду С-4 > С-5 С-З [94]. Изоксазолы являются слабыми основаниями, близкими по основности [c.482]

Определяющим фактором при образовании изомерных изоксазолов может быть направление енолизации. В случае легко енолизующихся дикетонов строение основного продукта циклизации определяется степенью положительной поляризации каждой из карбонильных групп. Хотя в некоторых случаях преобладающую роль играют другие факторы (в том числе стерические препят- [c.496]

Для 1,2- и 1,3-азолов характерны свойства как пятичленных электроноизбыточных гетероциклических соединений, так и гетероциклических соединений, содержащих иминный атом азота. Присутствие иминного фрагмента в азолах понижает их активность в реакциях электрофильного замещения по атому углерода как в результате индуктивного, так и мезомерного влияния. Кроме того, присутствие основного атома азота способствует образованию солей азолов в кислых средах. Например, в зависимости от кислотности среды нитрование пиразола может проходить либо через предварительное образование пиразолиевого катиона [30], либо с участием свободного основания [31]. Изучение протонного обмена, катализируемого кислотой, обнаружило следующий порядок реакционной способности пиразол > изоксазол > изотиазол. Среди пятичленных гетероциклических соединений с одним гетероатомом порядок активности в реакциях протонного обмена следующий пиррол > фуран > тиофен, причем каждое из этих соединений более активно в таких превращениях, чем гетероциклические соединения, содержащие иминный атом азота. При этом азолы более активны в реакциях протонного обмена, чем бензол, парциальные факторы скоростей для реакций по положению 4 пиразола, изоксазола и изотиазола равны 6,3 10 , 2,0 10 и 4,0 10 соответственно. Нитрование тиофена проходит в 3 10 раз быстрее, чем нитрование 4-метилтиазола [32]. Относительная активность тиофенового и тиа-зольного циклов в реакциях нитрования иллюстрируется приведенной ниже реакцией [33] [c.39]

Азапроизводные фу рана и тиофена. Так как изоксазол и ти-азол должны прогонизоваться по атому азота, то является неожиданным, что С-метильные группы могут уменьшать основность изоксазола. Однако было показано, что в то время как 3- и 5-амино-изоксазолы протонизуются по атому азота, находящемуся в цикле, [c.59]

ИЗОКСАЗОЛ зHзON, мол. в. 69,06 — бесцветная жидкость с резким запахом, подобным пиридину т. кип. 95—95,5° <1 1,0843 ограниченно растворим в воде (1 6 при 20°), хорошо — в органич. растворителях обладает слабыми основными свойствами с хлористым кадмием дает кристаллич. [c.74]

К. растворяются в щелочах, а также в карбонатах щелочных металлов, дают устойчивые соли, титруются бромом, окрашиваются в красный цвет в присутствии хлорного железа вследствие того, что опи существуют в основном в енольной форме. Подобно -дикетонам, -K. дают с гидроксиламином производные изоксазола, а с гидразином — ироизводные пиразола [c.276]

Пиразол разительно контрастирует с имидазолом, поскольку его основность на 4,5 порядка меньше. Причина здесь несомненно та же, что и причина низкой основности 7-азаиндола. В отличие от имидазола в оксазоле, тиазоле и особенно в изоксазоле и изотиазоле пиррольный гетероатом в отношении основности проявляет акцепторный характер. Изоксазол наименее основный из всех моноциклических азолов. По степени влияния на уменьшение основности гетероатомы пиррольного типа образуют ряд 0>8>ЫК. [c.127]

При конденсации нитропарафинов с альдегидами основной процесс образования нитроалкоголей сопровождается следующими побочными реакциями 1) альдольной конденсацией 2) полимеризацией реагирующего альдегида 3) превращением нитропарафина в изоксазол или, в сл чае нитрометана, в метазоновую кислоту (см. выше действие оснований на нитропарафины , стр. 8—9) 4) образованием соответствующего [c.11]

ИЗОКСАЗОЛ зHзON, мол. в. 69,06 — бесцветная жидкость с резким запахом, подобным пиридину т. кип. 95—95,5° й]" 1,0843 ограниченно растворим в воде (1 6 при 20°), хорошо — в органич. растворителях обладает слабыми основными свойствами с хлористым кадмием дает кристаллич. комп.лекс СзНзОМ С(1С1.2. И. обладает ароматич. характером однако химич. свойства И. изучены только на примере его производных (метилизоксазолов и др.). Так, нитрование 3-метилиаоксазола приводит к 4-нитро-3-метилизоксазолу. Водородом в момент выделения или каталитически возбун(денным ядро И. разрывается по связи К—О [c.74]

Ранее нами было установлено, что кетовинилирование азид-иона протекает с сохранением в основном исходной геометрической конфигурации (схема 1), причем из г ис-Р-хлорвинилкетонов вместо ожидаемых цис-( -азидовинилкетонов выделены соответствующие изоксазолы. Образование последних налги рассматривалось как результат самопроизвольного распада промежуточных соединений г ис-р-азидовинилкетонов [Ц [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология