Нитропарафины конденсации

Под влиянием катализаторов основного характера альдегиды и кетоны вступают в реакции конденсации альдольного типа с теми нитропарафинами, которые имеют у одного и того же атома углерода и атом водорода и нитрогруппу. Такие реакции протекают по схеме [c.95]

Ниже приведен пример этерификации первичных нитроспиртов, полученных путем конденсации нитропарафинов с формальдегидом. [c.328]

При конденсации гомологов нитрометана с уксусным аль-ом и следующими по гомологическому ряду альдегидами олько одна молекула альдегида присоединяется сравнительно легко, другие молекулы присоединяются значительно труднее. Вторичные нитропарафины реагируют намного медленней, Чем первичные, а третичные, которые не имеют атомов водоро-в -положении, не реагируют с альдегидами. [c.223]

При действии на первичные нитропарафины концентрированных ще.яочей, кроме-образования солей нитроновых кислот, проходят также побочные реакции, ведущие к глубокому изменению исходного продукта. Особенно чувствителен к действию концентрированных ш,елочей нитрометан, который при действии концентрированных щелочей конденсируется с образованием метазоновой кислоты [15]. Этот процесс конденсации можно представить как присоединение молекулы нитрометана к двойной связи, углерод — азот ациформы другой молекулы нитрометана, сопровождающееся перегруппировкой и отщеплением воды. Метазоновая кислота является оксимом нитроацетальдегида [c.268]

Нитропарафины обладают очень высокой реакционной способностью и применяются в синтезах различных соединений аминов, -нитро- и аминоспиртов, гидроксиламинов, некоторых продуктов конденсации и т. д. [c.310]

Первичные нитропарафины, вступившие в конденсацию с 1 молем высокомолекулярного альдегида, могут соединиться еще с 1 молем формальдегида [167]. Аналогично нитрометан, присоединивший 2 моля [c.325]

Конденсация нитропарафинов с альдегидами (образование нитроспиртов) [c.221]

Для получения хороших выходов нитроспиртов при конденсации нитропарафинов с альдегидами необходимо соблюдать следующие общие указания. [c.326]

В табл. 104 приведены важнейшие свойства продуктов конденсации четырех простейших получаемых а промышленности нитропарафинов с формальдегидом, а. в табл. 105 приведены свойства продуктов конденсации других нитропарафинов с формальдегидом и высокомолекулярными альдегидами. Приведенные в табл. 105 нитроспирты нашли, правда, еще небольшое, но все увеличивающееся применение в технике [171]. [c.327]

Как указано выше, ароматические альдегиды в присутствии неорганических оснований конденсируются с нитропарафинами с образованием нитроспиртов. Если же конденсацию проводить, применяя в качестве катализатора амины [53], то продуктом реакции будут нитроолефины [c.226]

Нитропарафины сами по себе находят применение во многих отраслях промышленности. Кроме того, вследствие высокой реакционной способности они склонны к различным превращениям и реакциям конденсации и являются важным сырьем для получения ряда новых химических продуктов. [c.130]

Если конденсацию жидких продуктов проводить при повышенном давлении (в этом случае целесообразно и сам процесс нитрования проводить под давлением), то унос нитропарафинов с газом значительно уменьшается. Это, вероятно, послужило одной из причин того, что нитрование в промышленности производится при повышенном давлении (около 10 ати). [c.585]

Нитроспирты — продукты конденсации нитропарафинов с альдегидами — имеют большое практическое применение. Их производные и продукты взаимодействия с различными реагентами применяются как пластификаторы для эфиров целлюлозы и могут употребляться в качестве взрывчатых веществ [25] и др. [c.11]

Из продуктов превращения нитропарафинов заслуживают также внимания нитроолефины, которые, обладая активной двойной связью, могут давать различные продукты конденсации. [c.216]

Получение нитроспиртов конденсацией альдегидов с нитропарафинами [c.49]

Синтез нитроспиртов для этих целей осуществлялся методом конденсации соответствующих нитропарафинов и альдегидов [1—4]. Так были получены нитроспирты, приведенные в табл. 1 [4, 5]. [c.51]

Там, где нежелательно использовать ароматические углеводороды в качестве растворителей, могут применяться нитропарафины, например, в смеси с алифатическими углеводородами. Нитропарафины можно также успешно применять в растворителях для удаления лаковых покрытий. При помощи таких растворителей могут быть легко удалены лаки, полученные на основе алкидных смол или протуктов конденсации -мочевины и формальдегида. [c.322]

Важнейшим методом химической лереработки низкомолекулярных питропарафинов является конденсация их с формальдегидом, образование нитроспиртов и дальнейшая переработка последних. Уже в 1895 г. было найдено, что нитропарафины в присутствии щелочей реагируют с веществами, содержащими оксогруппы [26]. [c.324]

Как правило, чем более кислотен нитропарафин, тем легче протекает реакция с альдегидом. Так как первичные нитропарафины являются более кислотными, чем вторичные, то первичные нитропарафины и реагируют легче. Нет основания предполагать необходимость образования соли нитропарафина с катализатором для объяснения реакции конденсации. Дейотвительно, натриевая соль вторичиого нитропарафина не конденсируется с альдегидом, тогда как натриевая соль первичного нитропарафина, обладающая еще одним подвижным. атомом водорода, реагирует с 1 молем альдегида. [c.325]

Этим объясняется то обстоятельство, что очень сильные щелочи замедляют конденсацию вторичного нитропарафнна с альдегидом, а первичные нитропарафины с формальдегидом образуют только моноспирт. С другой стороны, при действии крепкой щелочи на двухатомный спирт происходит разложение его на формальдегид и моноспирт (одноатомный) [c.325]

Применяя 100%-ный избыток нитропарафнна и крепкую щелочь в качестве катализатора, оказывается возможным конденсацией первичного нитропарафина с формальдегидом получить преимущественно моноспирт. При этом нельзя избежать образования некоторого количества диола (двухатомного спирта), что объясняется наличием равновесия между обоими нитроспиртами (моноспирт и диол), нитропарафином и формальдегидом, как это уже упоминалось при описании разложения диолов. [c.325]

В 1928 г. Бергейм получил динитр ат продукта конденсации формальдегида с нитроэтаном [176], С тех пор ка низкомол екулярные нитропарафины стали получать прямым нитрованием соответствующих парафиновых углеводородов, эти взрывчатые вещества получили хорошо обеспеченную сырьевую базу. Применяя новейшие методы каталитического синтеза, можно легко и дешево получать все исходные материалы— метанол, формальдегид и НЫОз — для. производства этого типа взрывчатых веществ. [c.330]

При наличии в молекуле парафиновых углеводородов группы N0 атомы водорода у того углеродного атома, с которым соединена нитро-группа, весьма подвижны и склонны к реакциям замещения на различные атомы (например, галоиды) и группы (например, на алкилариламино- и диалкиламиногруппы). В связи с подвижностью этих атомов водорода возможны реакции конденсации нитропарафинов с альдегидами и-кетопами с образованием нитроспиртов, нитрогликолей и других соединений, которые используются в качестве растворителей, а также окислителей для производства эмульгирующих средств. Нитроспирты в свою очередь склонны ко многим реакциям превращения, в результате которых образуются эфиры и другие ценные соединения. [c.131]

Подогретый пропан поступает в низ реактора. Продукты нитрования II окисления вместе с непрореагировавшим пропаном, который берут в значительном избытке, охлаждаются водой в холодильнике 3 и поступают в абсорбер 4 для улавливания продуктов окисления (альдегиды и кетоны) и конденсации нитросоединений. Абсорбер оронгается водным раствором солянокислого гидроксил-амнпа связывающего летучие карбонильные соединения в виде оксимов. Жидкость из куба абсорбера направляется в отпарную колонну б, где нитропарафины, а также альдегиды и кетоны, образовавшиеся при гидролизе оксимов, отгоняются от абсорбента, который после охлаждения в холодильнике 5 возвращают в абсорбер. Пары из отпарной колонны 6 конденсируются в холодильнике-конденсаторе 7, а в сепараторе 8 разделяются на два слоя. Нижний, водный слой возвращают на верхнюю тарелку отпарной колонны, а верхний, органический слой направляют в ректификационную колонну 9. Там отгоняются легколетучие альдегиды и кетоны, а смесь нитропарафинов собирается в кубе колонны. Нитропарафины поступают на дальнейшую переработку, состоящую в их очистке и ректификации, при которой последовательно отгоняют воду, нитрометан, нитроэтан, 2-нитропропан и 1-нитропропан. [c.349]

Эти реакции можно использовать и для получения других иитрооле-финов. Для синтеза высших гомологов последних пользуются конденсацией альдегидов или кетонов с нитропарафинами (гл. 6, стр. 95). [c.198]

Нитропарафины представлтот собой соединения, довольно своеобразные с химической стороны. Переходя в таутомерную форму нитроновой кислоты , они обладают способностью к различным превращениям и реакциям конденсации. При конденсации с альдегидами они дают нитроспирты, которые в свою очередь могут служить источником получения сложных и простых эфиров, аминоспиртов и др. [c.216]

Взаимодействие карбонильных соединений с веществами, содержащими подвижные атомы водорода, тоже может рассматриваться как присоединение аль-дольного типа и часто называется в литературе альдольной конденсацией. Примером такой реакции может служить реакция АНРИ — получение нитроспиртов из альдегидов и нитропарафинов [c.26]

Конденсация нитропарафинов с альдегидами и аминами (нопучение нитроаминов) [c.228]

Реакция конденсации нитропарафинов с альдегидами и аминами, которая представляет собой частный случай реакции Манниха, приводит к образованию нитроамннов — весьма интересных органических соединений, содержащих одновре- евво.г амино- и иитрогруппу. Эту реакцию в общем виде можно представить следующей схемой [c.228]

При конденсации первичного нитропарафина, обладающего двумя подвижными атомами водорода, реакция протекает в,образованием или нитроамина, или нитродиамина [c.228]

Конденсацию первичных или вторичных нитропарафинов формашдегидом и первичными или вторичными аминами можно проводить двумя способами [64, 651. [c.228]

E., Вначале при конденсации нитропарафина с формальдегидом получается нитроспирт в случае вторичного нитронарафииа [c.228]

Нитропроизводные гетероциклических оснований (нитро-гексагидропиримидины) также можно получить при помощи реакции конденсации первичного нитропарафина, формальдегида и первичного амина, взятых в отношении 1 3 2 [69-71] [c.230]

По разработанному Сейглем и Хэссом [151] методу, динитропарафины могут быть получены из вторичных нитропарафинов при последовательной обработке их основанием и галоидом. Сущность метода состоит в конденсации натриевых солей аци-формы нитропарафинов с продуктом взаимодействия этих солей с галоидом, причем выделяется натриевая соль последнего [c.282]

Методы получения нитросоединений с использованием в качестве исходных веществ других нитросоединений, например конденсация солей нитропарафинов по Михаэлю и реакция Дильса — Лльдера с применением нитроолефинов, здесь не рассматриваются. Не рассматривается также нитрование углеводо- родов в жидкий илн паровой фаье, поскольку при этих реак- [c.117]

Восстановлением 1,2-нитроспиртов, синтезируемых альдольной конденсацией из низших нитропарафинов и формальдегида, напр. [c.145]

Нитроспирты фуранового ряда были получены реакцией конденсации фурфурола с алифатическими нитропарафинами [1], в качестве ондеисирующего агента применялись карбонат и бикарбонат натрия. Прн использовании гидрата окиси натрия, как конденсирующего агента, в результате реакции конденсации 1-(а-фурил)-пропаналя и 1-(а-фурнл) акролеина с нитрометаном были выделены лищь непредельные соединения [2]. [c.297]

I) Другие реакции конденсации альдегидов 1. Альдегиды жирного ряда соединяются с нитро.метаном и вообще с нитропарафинами при действии поташа, обра.яуя нитроалкоголи (см. т. И). Различные нитропроизводные углеводородов могут соединяться с таким количество, молекул альдегида, сколько ато-мов водорода стоит у углеродного ато.иа, связанного с нитрогруппой См. главу ((Нитрогруппа , т. IV. [c.138]

Конденсацию ннтрапарафинов с солями диазония было предложено использовать для целей идентификации, так как образующиеся при этом фенилгидразоны типа eHs—NH—N = (N02)R обычно представляют собой хорошо кристаллизующиеся вещества. Для осущ твления реакции к нитропарафину прибавляют концентрированный раствор метилата натрия до исчезновения з апа ха и затем при энергичном встряхивании —. свежеприготовленный раствор эквимолекулярного количества соли диазония. Доп. ред.] [c.367]

В результате систематического исследования взаимодействия алифатических нитросоединений с альдегидами с целью получения соответствующих нитроспиртов было установленочто для того чтобы избежать образования ряда побочных продуктов, а именно, альдолей, нитро олефинов, полимеров, необходимо соблюдать определенные условия. В качестве катализатора нужно вводить возможно меньшее количество щелочи, реакционная смесь должна быть гомогенной и реакцию следует вести при возможно более низкой температуре в реакционной смеси всегда должен быть избыток нитропарафина перед обработкой реакционной смеси для выделения нитроспирта необходимо полностью удалить щелочь., На конденсации алифатических нитроуглеводородов с альдегидами основан способ получения нитросоединений с определенным положением нитрогруппы в цепи Путь синтеза может быть изображен следующей схемой [c.386]

Очень легко протекает замещение в нитропарафинах атомов водорода, находящихся в а-положении, при конденсации их как с диалкиламинометанолами, так и с диалкиламипами и формальдегидом Повидимому, в последнем случае первоначальной стадией реакции является образование диалкиламинометанола. [c.387]

Эта же реакция лежит в основе запатентованного способа получения 5-нитрогексагидропиримидинов в результате одновременной конденсации первичных нитропарафинов с формальдегидом и первичными аминами [c.387]

О конденсации нитропарафинов с ацетальдегидом, пропионовым альдегидом, изомасляным альдегидом и др. см. оригинальную литературу 8 1. Таким образом, был получен целый ряд нитроспиртов. Чрезвычайно легко конденсируется фурфурол с нитрометаном в щелочном растворе с образованием фурилнитроэтилена QHsO—СН=СН—N02 822. [c.388]

Как ВИДНО из изображенного на схрме примера нитроспирт, образующийся в результате конденсации нитроуглеводорода с кетоном, отщепляет молекулу ноды и превращается, в производное нитроэтилена. Присоединение второй молекуды нитропарафинй к двойной связи ведет к образованию 1,3-динитропроизводного. Доп. ред. ] [c.391]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология