Пиразол основность

Из производных фурана наибольшее значение имеет фурфурол, из производных пиррола — никотин, атропин, кокаин, гемоглобин, хлорофилл, витамин B 2, нз производных пиразола — пирамидон, антипирин, анальгин. Индоль-ная система входит в состав индиго и его производных производными пиридина являются анабазин, атропин, витамин РР, производными хинолина — хинин, бруцин системы пиримидина и пурина лежат в основе нуклеиновых кислот, кофеина и др. Некоторые Г. с. выделяют из каменноугольной смолы (пиридин и его гомологи, хинолин), при переработке растительного сырья (фурфурол), но основным методом получения Г. с. является синтез. Г. с. широко используют при производстве пластмасс, для ускорения вулканизации каучука, в медицине, в кино- и фотопромышленности, при производстве красителей. [c.71]

Имидазол в отличие от пиррола обладает основными свойствами и даже более сильными, чем пиразол. С кислотами он образует прочные соли, не теряя при этом ароматических свойств. Это обусловлено тем, что присоединение протона к неподеленной паре электронов азота, находящегося в 3-м положении кольца, не нарушает в нем секстета я-электронов. [c.366]

Имидазол является структурным изомером пиразола и по химическим свойствам имидазолы очень схожи с пиразолами. Правда, увеличение расстояния между двумя атомами азота в цикле имидазолов по сравнению с таковым в пиразолах обусловливает более высокую основность имидазола вследствие меньшего влияния "пиррольного азота на центр основности. Тем не менее имидазолы, как и пиразолы, склонны к таутомерии и легко димеризуются [c.28]

Подобно имидазолу пиразол нитруется в виде соли в 95%-ной серной кислоте со скоростью, мало отличающейся от скорости нитрования имидазолий-катиона. Ввиду низкой основности пиразола это следует считать несколько неожиданным. [c.349]

Оба класса гидрированных соединений обладают более сильными основными свойствами, чем производные пиразола. Пиразолины менее стойки и легко расщепляются при действии окислителен. [c.1005]

К производным пиразола относятся широко известные препараты, в основном анальгетического действия антипирин, амидопирин, анальгин, бутадион. [c.303]

Корреляция между энергиями локализации и ориентацией при замещении в целом удовлетворительна. Энергии локализации объясняют основные данные по ориентации в азотсодержащих шестичленных гетероциклах, а также во многих пятичленных гетероциклах к последним относятся нейтральные молекулы пиррола, индола, фурана, имидазола и пиразола. Основные расхождения с опытом в зависимости от определяющих их особенностей строения можно разделить на две группы. Расхождения одного рода [c.166]

Однако пиррольный атом азота в имидазоле и пиразоле не атакуется протоном кислоты. Это объясняется тем, что неподеленная пара электронов пиррольного атома азота находится на негибридной />орбитали и участвует в сопряжении, поэтому пиррольный атом азота не склонен присоединять протон, т. е. не является центром основности. По этой же причине не проявляют основных свойств пиррол, фуран и тиофен, у которых неподеленные пары электронов гетероатомов включены в общее электронное облако. [c.356]

НгЫОН 5,8), к значительному снижению основности так, основность пиразола (рКа 2,52) приблизительно на 4,5 ниже основности имидазола, а изоксазола (р/Са 2,03)—на 3 единицы ниже основности оксазола. [c.349]

Пиразол, имидазол и их производные — бесцветные вещества, в основном кристаллические (если имеется связь N—Н). Соединения, содержащие связь К—И, образуют прочные межмолекулярные водородные связи типа N—Н- - К =. [c.676]

Для 1,2- и 1,3-азолов характерны свойства как пятичленных электроноизбыточных гетероциклических соединений, так и гетероциклических соединений, содержащих иминный атом азота. Присутствие иминного фрагмента в азолах понижает их активность в реакциях электрофильного замещения по атому углерода как в результате индуктивного, так и мезомерного влияния. Кроме того, присутствие основного атома азота способствует образованию солей азолов в кислых средах. Например, в зависимости от кислотности среды нитрование пиразола может проходить либо через предварительное образование пиразолиевого катиона [30], либо с участием свободного основания [31]. Изучение протонного обмена, катализируемого кислотой, обнаружило следующий порядок реакционной способности пиразол > изоксазол > изотиазол. Среди пятичленных гетероциклических соединений с одним гетероатомом порядок активности в реакциях протонного обмена следующий пиррол > фуран > тиофен, причем каждое из этих соединений более активно в таких превращениях, чем гетероциклические соединения, содержащие иминный атом азота. При этом азолы более активны в реакциях протонного обмена, чем бензол, парциальные факторы скоростей для реакций по положению 4 пиразола, изоксазола и изотиазола равны 6,3 10 , 2,0 10 и 4,0 10 соответственно. Нитрование тиофена проходит в 3 10 раз быстрее, чем нитрование 4-метилтиазола [32]. Относительная активность тиофенового и тиа-зольного циклов в реакциях нитрования иллюстрируется приведенной ниже реакцией [33] [c.39]

Кислотность и основность. Пиразол, имидазол и их производные являются амфотерными соединениями — слабыми МН-кисло-тами и средней силы основаниями [c.677]

Наряду с основными свойствами имидазол и пиразол имеют кислотный протон и, подобно пирролу, легко образуют соли с ионами металлов. Однако имидазол и пиразол обладают несколько более сильными кислотными свойствами, благодаря электроноакцепторному действию второго азольного азота. [c.167]

Например, основной компонент - пиразол [c.450]

При фотолизе [441] и пиролизе [442] 1-пиразолины (57) теряют азот и превращаются в циклопропаны. Более устойчивый таутомерный 2-пиразолин (58) также вступает в реакцию, но в этом случае требуется кислотный или основной катализатор, функция которого заключается в превращении 58 в 57 [443]. В отсутствие катализаторов 58 не реагирует [444]. Аналогичная реакция триазолинов (59) приводит к азиридинам [445]. Несмотря на то что и 57, и 59 дают побочные реакции, а некоторые субстраты вообще не реагируют, реакция оказалась синтетически пригодной во многих случаях. Как правило, при фотолизе наблюдается меньше побочных реакций и более высокие выходы продукта, чем при пиролизе это одинаково справедливо для субстратов 57 и 59. ЗН-Пиразолы (60) устойчивы к нагреванию, но при фотолизе могут превращаться в циклопропены [446], хотя в некоторых случаях получаются продукты другого типа. [c.85]

ПИРАЗОЛ (1,2-диазол), мол. м. 68,08 бесцв. кристаллы со своеобразным запахом т.пл. 70°С, т. кип. 185-187°С плотн. 1,002 г/см nh°° 1,4703 ц7,39-10 Кл-м хорошо раств. в воде, хуже-в бензоле и циклогексане (соотв. 130,18 и Зг в 100мл). Обладает слабыми основными св-вами, амфотерен, рК 2,47. [c.521]

В масс-спектрах соединений 1а-с и 2а-с, наряду с характеризующимися наибольшей интенсивностью пиками молекулярных ионов, имеются пики ионов [М-28] , образующиеся в результате экструзии этилена, что подтверждается присутствием соответствующих пиков метастабильных ионов. Основные направления распада арилзамещенных пирроло[1,2-6]пиразолов представлены на примере витасомнина на схеме 1 [3-5, 7] [c.370]

Позднее была опубликована работа [26] по синтезу и некоторым реакциям (нитрование, хлорирование и бромирование) пирано[2,3-с]пиразол-5-онов, где синтез последних также осуществлялся по схеме Вольфа. Авторы использовали в основном разнообразные пиразол-5-оны с заместителями в положении 1, а в качестве Р-кетоэфиров - только ацето- и бензоилуксусный эфиры. В принципе реакция между ацетоуксусным эфиром и 3-метилпиразолоном (схема 10) могла [c.118]

Основным методом получения замещенных 3 (5)- или 5 (З)-аминопи-разолов является циклизация 3-гидразинонитрилов [339], в результате которой образуются гидрированные аналоги 3- и 5-аминопиразо-лов и конденсированные с ними системы (8—14, 233, 339—350]. Возможность синтеза 3 (5)- и 5 (З)-аминопиразолов определяется прежде всего возможностью построения структуры гидразинонитрила. В большинстве случаев эти соединения представляют собой промежуточные продукты и не могут быть выделены в индивидуальном состоянии, Выделение интермедиатов, о которых речь будет идти дальше, служит доказательством хода реакции и строения получаемых амино-пиразолов. [c.46]

Согласно спектрам ПМР в ДМСО через 20 ч появляются аддукт (1.160) и пиразол (1.163). На их соотношение влияет порядок смешения реагентов. Например, если к раствору гидразина в ДМСО прибавлять нитрил (1.159), то основным продуктом является аминопиразол (1.163), выход которого возрастает при добавлении избытка гидразина или ал-коголята щелочного металла. При обратном порядке смешения эквивалентных количеств реагентов образуется смесь указанных продуктов, содержащая 60 % аддукта (1.160) [4421. Не ясно, на какой из стадий— (1.161) или (1.162) — отщепляется хлористый водород. [c.53]

Х=-СН2-СНа-, -СН=СН-Установлено [132], что рострегулирующее действие препарата ДРХ-1840 связано с ингибированием основного и бокового транспорта ауксинов. При сравнении ДРХ-1840 с другими ингибиторами транспорта ауксинов составлен следующий ряд активности на алан > морфак-тин ДРХ-1840 > 2,3,5-трийодбензойная кислота. Прямое сравнение эффекта ДРХ-1840, его дегидрированного аналога (2.120) и пиразола (2.125) дало такой ряд [1331 (2.125) >(2.120) > ДРХ-1840. [c.109]

В случае обратимых реакций присоединения, например, протонирования, положение равновесия определяется значением р а гетероциклического соединения [1] и зависит от заместителей, присутствующих в гетероцикле. Элекфо-нодонорные заместители увеличивают основность, а элекфоноакцепторные понижают силу основания. Значения pA простых производных пиридина близко к 5, основность 1,2- и 1,3-азолов зависит от характера второго гетероатома, а для пиразола и имидазола, содержащих два атома азота, значение рА а равно соответственно 2,5 и 7,1. [c.34]

Для родоначальных пиразоло[4,3-с ]- и пиразоло[3,4-с ]пиримидиновых циклов проведены расчеты я-электронной плотности [17—19]. Для объяснения повышенной основности пиразолопиримидинов [16] по сравнению с пуринами был введен дополнительный ионный резонанс катиона, образующегося в результате протонирования. Константы ионизации 4-аминопиразоло[3,4-с ]пи-римидина почти такие же, как у аденина, и превосходят соответственные величины, найденные для 7-аминопиразоло[4,3-с ]пиримидина (IV). Предположено, что это, возможно, связано с протонизацией соединения IV по положению 4 [16]. Расчеты я-электронной плотности [17] подтверждают, что N4-атом является наиболее основным центром молекулы. Аденин же, как известно [19], протонируется по Ы атому. [c.330]

В данной монографии подробно рассматриваются азотсодержащие гетероциклические азосоединения, полученные на основе пиразола, имидазола, индазола, антипирина, триазола, тетразола, пиридина, N-метиланабазина, пиримидина, бензимидазола и хи-нолина. Попутно, в основном для сравнения свойств реагентов и комплексов, обсуждены серосодержащие гетероциклические азосоединения, полученные на основе тиазола, бензтиазола и тетрагид-робензтиазола, которым будет посвящена специальная монография. [c.9]

Гетероциклические соединения с конденсированными циклами могут содержать гетероатомы в нескольких циклах. В таких случаях эти соединения не являются бензологами. Названия таких гетероциклических конденсированных систем образуют по тем же принципам, что и названия бензологов, только префикс бензо- замещают названием соответствующего гетероцикла фуро-, тиено-, пиррола-, пиразола-, имидазо-, тиазоло-, пиридо- и др.). За основу названия принимают название цикла с наибольшим числом атомов, а при равном их числе — с наибольшим числом гетероатомов. При помощи цифр указывают, которые атомы второго цикла являются общими с основным циклом, а при помощи букв — какая связь основного цикла является общей для обоих циклов [c.658]

Антипирин, как и другие производные пиразола, в организме при любом пути введения быстро всасывается, и слсды их обнаруживаются в моче уже через 10—20 минут после вгсдения. Выделяется антипирин медленно и главным образом с мочой. В неизмененном виде выделяется 5°/о. Основной метаболит антипирина 4-гидрооксиантипирин [c.238]

А -Имидазолины (345 2 = МН) являются циклическими амидинами и проявляют высокую основность. Д2-Оксазолины и Д2-тиазолины (345 2 = О, 5) представляют собой циклические ими-ноэфиры и иминотиоэфиры и, следовательно, легко гидролизуются разбавленной кислотой. Эти Д2.(-оединения ароматизуются менее легко [пример (345, 2 = ЫН) имидазол в присутствии N1 или 5]. Из изомерных пиразолинов и изоксазолинов наиболее устойчивы А -соединения (346 2 = ЫН, О), которые являются циклическими гидразонами или оксимами. Д -Пиразолины окисляются [Вг2, (СНзСОО)4РЬ] в пиразолы и отщепляют атом азота при пиролизе, образуя циклопропаны [пример (346 2 = = ЫН) (347)]. [c.246]

Аналогично основные свойства будут проявлять и все другие гетфоциклы, содержащие пиридиновый атом аэота. Например, имидазол и пиразол образуют соли с минеральными кислотами, благодаря пиридиновому атому а ота. [c.355]

Имидазол и пиразол, содержащие атомы азота пиридинового и пиррольного типов, одновременно проявляют как основные, гак и кислотные свойстеа, т. е. являютх я а м ф о е р н ы м н соединениями. [c.356]

Химические свойства пиразола во многом подобны сйЬйствам имидазола. Пиразол проявляет одновременно кислотные и основные свойства (см. 12.3). [c.366]

Нарисуйте схемы перекрывания р.-Л О в имидазоле и пиразоле. Какие центры в молекулах имидазола и пиразола ответственны за проявление кислотных и основных свойств этими гегероциклами [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология