Циклогексанон, максимум поглощения

Полярный а-заместитель может оказывать существенное влияние на положение максимума поглощения. Так, спектр 2-хлор-циклогексанона имеет в этаноле = 304 ммк = 24) [c.100]

От недостатков гидроксиламинового метода свободен метод Лепнина и Клерка [12, 13], основанный на том, что в метиловом спирте при добавках щелочи 2,4-динитрофенилгидра-зон циклогексанона дает интенсивно окрашенный раствор с максимумом поглощения при 480 тц, в то время как избыточный 2,4-динитрофенилгидразон в этих условиях почти бесцветен. [c.52]

В метилэтилкетоне и циклогексаноне преимущественный рост полосы поглощения с максимумом 1,45 мк заметен с приближением [c.183]

В оптимальных условиях экстракции Sb(V) с применением кристаллического фиолетового (при его исходной концентрации в водной фазе 1,66-10 М) краситель, находящийся в этих условиях в виде двух форм — мономерной (Ятах = 591 нм) и димерной (Ятах = 540 нм), образует с Sb la ионный ассоциат, бензольные экстракты которого также характеризуются двумя максимумами поглощения — при 610 и 550 нм [327]. Некоторое смещение максимумов поглощения объясняется явлением сольватохромии [361]. Однако при извлечении ионного ассоциата растворителями с более высокой диэлектрической проницаемостью, чем у бензола (хлорбензол, хлороформ, дихлорэтан и т. п.), и смесями бензола с высокополярными растворителями в спектрах экстрактов наблюдается только один максимум, принадлежащий мономерной форме красителя, т. е. наблюдается явление, обратное установленному для самих красителей. Таким образом ведут себя и другие красители, в том числе метиловый фиолетовый, бриллиантовый зеленый, малахитовый зеленый. Получение экстрактов с одним максимумом существенно увеличивает оптическую плотность экстракта. Таким образом, добавление к бензолу нитробензола, дихлорэтана и других высокополярных растворителей или использование только этих растворителей приводит к дезагрегации красителей, входящих в состав ионных ассоциатов. Растворители с диэлектрической постоянной > 10 (нитробензол, спирты, нитрилы, альдегиды и т. п.) в качестве экстрагентов для экстракционно-фотометрического определения Sb(V) непригодны, так как сильно извлекают солянокислые соли самих красителей. Для экстракции ионных ассоциатов, образуемых Sb lg с катионами трифенилметановых красителей, рекомендуется применять растворители с диэлектрической проницаемостью в пределах 4,8— 10,0 [327]. Эти растворители (хлорбензол, смеси бензола с нитробензолом или с дихлорэтаном) экстрагируют Sb(V) полнее, и получаемые экстракты характеризуются значительно большими молярными коэффициентами погашения. Добавление к бензолу циклогексанона и других кетонов, наоборот, уменьшает оптическую плотность экстрактов. Это объясняется тем, что кетоны хорошо извлекают Sb в виде HSb le, присоединяясь к ней с образованием соответствующих неокрашенных сольватов [393]. [c.46]

Эти результаты можно использовать для обнаружения предпочтительной конформации в нежестких системах. Так, 2-хлорциклогек-санон может иметь две кресловидные конформации СХУ и СХУ1. По аналогии со стероидными бромкетонами можно ожидать, что по сравнению с максимумом поглощения самого циклогексанона (282 ммк) экваториальный атом хлора будет незначительно сдвигать максимум поглощения в сторону коротких длин волн, а аксиальный — заметно в сторону длинных волн. Во всяком случае 2-хлорциклогексанон имеет максимум при 293 ммк, т. е. сдвиг по сравнению с циклогексаноном составляет +11 ммк, следовательно, более существенный вклад будет давать, вероятно, конформация СХУ, в которой атом С1 занимает аксиальное положение. [c.220]

УФ-спектры исходных а-ТХА и их комплексных соединений с N1(11) аналогичны. Степень поглощения в исследованной части спектра для всех комплексов быстро падает с зшеличением длин волн. Первый максимум поглощения лежит в области 250—260 ммк, второй — в области 300— 320 ммк. Максимумы поглощения никелевых комплексов имеют незначительный сдвиг (менее 5 ммк) по сравнению с исходными ТХА в диметилформамиде и несколько больший сдвиг — в циклогексаноне. [c.114]

Введение в кетоны полярного заместителя в а-положение приводит к смещению основной полосы поглощения. Например, 2-хлор-циклогексанон имеет максимум поглощения при 304 ммк, т. е. батохромно сдвинутый на 11 ммк по отношению к циклогексанону [143]. Кроме того, в хлорзамещенпом гомологе несколько повышена [c.52]

В разд. 8-7 упоминалось, что введение в циклогексанон аксиального галогена рядом с карбонильной группой влияет на частоту инфракрасного поглощения последней а введение галогена в а-положение (экваториальное или аксиальное) приводит к сдвигу ультрафиолетового максимума поглощения кетогруппы (табл. 8-8). Например, экваториальный бром вызывает гипсохром-ный сдвиг (в сторону меньших длин волн) примерно на 5 Л1Ц., а аксиальный — батохромный сдвиг (в сторону больших длин волн) на 28 мц. Следует ожидать, что соответствующие сдвиги должны наблюдаться для пиков и впадин на кривых дисперсии вращения а-галогеноциклогексанонов по сравнению с незамещенными соединениями, что и имеет место в действительности [31]. Сдвиги в случае а-окси- и а-ацетоксициклогексанонов аналогичны. [c.410]

Для большинства рассматриваемых веществ измерения поглощения в газообразном состоянии выполнить слишком трудно. Циклические кетоны нельзя просто сравнивать с ациклическими . Однако если при сравнении рассматривать ряд соединений с одинаковым кольцом, то также наблюдается смещение максимума в сторону более длинных волн под влиянием алкила, расположенного вблизи карбонила, а именно циклогексанон Лмакс. =2886х X 10 см, ментон — 2957 10- см , а, , а, а -тетраалкилированные циклогексаноны даже ЗОЮ 10 см (рис. 31) [105]. При этом обнаруживается интересный параллелизм в положении максимума поглощения, молекулярной рефракцией (стр. 159) и скоростями реакций карбонила (ср. стр. 490, [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология