Хлор-циклогексанон

Полярный а-заместитель может оказывать существенное влияние на положение максимума поглощения. Так, спектр 2-хлор-циклогексанона имеет в этаноле = 304 ммк = 24) [c.100]

Недавно путем многостадийного химического синтеза из 4-хлор-циклогексанона удалось получить хинную кислоту [49]. Полный сип- [c.72]

Ранее было описано получение 1,1-бис-(3 -хлор-4 -окси-фенил) циклогексана с выходом 55% из у-хлорфенола и цик-логексанона в присутствии щелочи [ ] Продолжительность этой реакции 210 часов. Имеется также пропись синтеза этого вещества из о-хлорфенола и циклогексанона в присутствии катионитов с выходом 20% [2]. [c.35]

При окислении несимметричных 1,3-диоксациклоалканов (5), 6), 10), 11) образуется смесь двух изомерных эфиров (а) и (б) в соотношении 2 1. Взаимодействие 4) с диоксидом хлора приводит к регенерации исходного циклогексанона и продукту хлорирования кетона - хлорциклогексанону. В реакции диоксида хлора с циклическими ацеталями, содержащими во втором положении фенильный заместитель наряду с моноэфирами, образуются бензальдегид и бензойная кислота. [c.10]

Хлороформ или четыреххлористый углерод Хлоро(] рм Циклогексанон [c.220]

Аналогичные причины определяют преобладание аксиального конформера у 2-хлор(2-бром)-циклогексанонов (а-галогенкетон-ный эффект) [c.42]

С тем чтобы избежать скелетных перегруппировок, которые могут претерпевать продукты конденсации кетонов при действии агентов кислого характера в жестких условиях, в качестве катализатора применяют сухой хлороводород, что позволяет заместить гидроксильную группу в первоначально образующемся кетоле на хлор и сохранить без изменений углеродный скелет последнего. В дальнейшем соответствующее непредельное соединение может быть получено дегидрохлорированием приготовленного таким путем хлоркетона. Примером служат превращения циклогексанона [c.160]

Циклогексанолон. В литровую двугорлую колбу, снабженную эффективной мешалкой, загружают 57 г (0,43 моль) 2-хлор-циклогексанона [265, с. 483], 500 мл воды и 120 г (0,87 моль), поташа. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре 35—40 ч при изоляции от света, после чего отфильтровывают осадок 1,2-циклогексанолоиа, промывают его на фильтре небольшим количеством бензола и эфиром. [c.137]

Эльвинг и сотр. [45—47] изучили полярографическое восстановление хлорацетальдегида, иод-, бром- и хлорацетона, а также хлор-циклогексанона. Они нашли, что расщепление связи углерод — галоген представляет собой двухэлектронную, не зависящую от pH, реакцию, идущую при более низких потенциалах, чем восстановление карбонильной группы. Эта реакция была использована для определения конформации атомов галогенов в жестких молекулах и соединениях с затрудненным внутренним вращением [48]. [c.213]

Лофтфильд изучил радиохимическим методом превращение 2-хлор-циклогексанона, имеющего в положениях 1 и 2, в эфир циклопен-танкарбоновой кислоты [26]. В результате анализа было установлено, что в полученном эфире в равной степени радиоактивными оказались атомы в а- и -положениях [c.723]

Для определения конформации галогена не обязательно исследовать полосу колебаний карбонильной группы в случае 2-хлор-циклогексанона более надежной оказалась полоса валентных колебаний С — С1 [123, 131, 132]. Это соединение обнаруживает две интенсивные полосы в области, где должны находиться колебания С — С1. Для исиользования этих полос в конформационном анализе необходимо было установить, какая из них относится к аксиальному атому галогена и какая — к экваториальному. Последнему была приписана высокочастотная полоса (разд. 3-4, А) это было подтверждено тем обстоятельством, что интенсивность этой полосы возрастает по отношению к интенсивностн более низкочастотной компоненты при увеличении полярности раство- [c.542]

Однако это невозможно, так как Лофтфилд показал, что 2-хлор-циклогексанон (меченный С) подвергается рециклизации в эфир, в котором изотоп углерода располагается так, как показано на схеме [c.115]

Введение в кетоны полярного заместителя в а-положение приводит к смещению основной полосы поглощения. Например, 2-хлор-циклогексанон имеет максимум поглощения при 304 ммк, т. е. батохромно сдвинутый на 11 ммк по отношению к циклогексанону [143]. Кроме того, в хлорзамещенпом гомологе несколько повышена [c.52]

Растворы ДНФГ карбонильных соединений (бензальдегида, ацетона, ацетофенона, циклогексанона и др.) в хлоро рме готовят заранее. Концентрация каждого ДНФГ 0,2—0,3 г на 50 мл хлороформа. Приготовленные растворы, которые служат свидетелями для определения состава контрольной задачи, хранят в склянках с хорошо притертыми пробками. [c.164]

А. Алифатические кетоны. Смесь 1,5 моля кетона, 0,3 моля формальдегида (в виде 35%-НОГО формалина) и 0,3 моля хлоргидрата амина нагревают 12 ч с обратным холодильником. После этого упаривают в вакууме и очищают хлор- гидрат перекристаллизацией. Для получения свободного основания хлоргидрат лри помешивании и охлаждении (темлература не должна лрввышать -Ь5°С) вносят в концентрированный раствор едкого кали, отделяют выделившееся основание, сушат его небольшим количеством твердого КОН и перегоняют. При реакциях с циклогексаноном от получающегося основания Манниха легко отщепляется амин, поэтому продукт реакции рекомендуется выделять в виде Хлоргидрата. [c.152]

ТЕРБАЦИЛ (5-хлор-.3-торето-бутил-6-метилурацил), t 184 °С хорошо растн. в циклогексаноне, умеренно в ксилоле, плохо — в воде (710 мг/л). [c.565]

Хлорциклогексанон мохсно получить хлорированием циклогексанона в растворе ледяной уксусной кислоты пропусканием хлора в смесь циклогексанона или циклогексанола и воды в присутствии порошкообразного углекислого кальция электрохимическим хлорированием циклогексанона в соляной кислоте действием монохлормочевины в уксусной кислоте на циклогекса-нон окислением 2-хлорциклогексанола . [c.485]

В своей работе Вайсман исходил из предположения, что растворимость этиленхлоргидрина зависит от наличия водородных связей между гидроксильными группами и хлором. Оптимальный растворитель должен образовывать с этими группами более прочный вид связи. Следовательно, сразу можно отметить, что углеводороды совершенно непригодны в качестве растворителя. Спирты могут образовывать водородные связи, но нельзя ожидать, чтобы в этом отношении они превосходили воду. В случае альдегидов и кетонов имеется возможность образования ацетальной связи, а в случае сложных эфиров — возможность образования ортоэфиров. Если в а-положении к карбонильной группе имеется алкильная группа, то оказывают влияние пространственные затруднения. Эти влияния отчетливо видны из данных табл. 29. Наилучшими оказались растворители, содержащие карбонильную группу. Хорошо заметно уменьшение растворимости в 2,6-дипропилциклогексаноне по сравнению с циклогексаноном, обусловленное пространственными затруднениями. [c.389]

Необходимо следить также за качеством аммиачной воды. Наличие в ней ионов железа недопустимо, так как они катализируют окисление циклогексанона в условиях оксимирования с образованием о-дициклогексанона, который, в свою очередь, превращается в о-дициклогексаноноксим или в о-кетооксим. Повышенное содержание в аммиачной воде меди может явиться причиной -появления окраски у циклогексаноноксима. Недопустимо и присутствие в аммиачной воде ионов хлора, так как усиливается коррозия оборудования и коммуникаций отделения оксимирования и циклогексаноноксим загрязняется продуктами коррозии. [c.151]

Установлено, что индуцированное расщепление гипохлоритов и гипобромитов октанола-2 (64,65), 1-хлор-3-бром-пропанола-2 (66,67) и циклогексанола (68, 69) в инертной атмосфере (аргон), при температуре 20-25 С и естественном освещении приводит к образованию кетонов октанона-2 (70), 1-хлор-З-бром-пропанона-2 (71) и циклогексанона (72), при этом также образуются соответствующие спирты (73,74,75). В случае расщепления гипогалогенитов (68,69) наряду с циклогексаноном обнаружено также образование 2-галогенциклогексанонов (76,77) (табл. 8). [c.18]

Эти результаты можно использовать для обнаружения предпочтительной конформации в нежестких системах. Так, 2-хлорциклогек-санон может иметь две кресловидные конформации СХУ и СХУ1. По аналогии со стероидными бромкетонами можно ожидать, что по сравнению с максимумом поглощения самого циклогексанона (282 ммк) экваториальный атом хлора будет незначительно сдвигать максимум поглощения в сторону коротких длин волн, а аксиальный — заметно в сторону длинных волн. Во всяком случае 2-хлорциклогексанон имеет максимум при 293 ммк, т. е. сдвиг по сравнению с циклогексаноном составляет +11 ммк, следовательно, более существенный вклад будет давать, вероятно, конформация СХУ, в которой атом С1 занимает аксиальное положение. [c.220]

Образование полуацеталя [3]. Обработка 2-(2 -метил-3 -хлораллил)-циклогексанона (I) конц. Н2304 приводит к образованию полуацеталя (2) с выходом 85%. Постулировано, что промежуточным продуктом в реакции является ион хлоро-ния (а). [c.459]

Описаны различные варианты этого метода синтеза тетразолов, в том числе такие, которые исходят из веществ, образующих эфиры кетоксимов in situ в ходе реакции. Так, при взаимодействии оксима циклогексанона с хлор-окисью фосфора, пиридином и азидом натрия получен пентаметилентетразол [177]. Сообщается, что азидосульфоновая кислота, реагируя с кетоксимами, образует тетразолы [178]. [c.29]

При взаимодействии фенилдихлорфосфина с енамином (26а) происходит замещение двух атомов хлора, а менее активный енамин на основе циклогексанона (266) замещает лишь один атом галогена, даже при длительном кипячении не только с дихлор- но и с дибромфосфинами [11]. [c.65]

Пентапласт нестоек к сильным окисляющим агентам при температуре кипения к дымящей азотной кислоте, олеуму, хлорсульфоновой кислоте, перхлорэтилену при 60°С —к 85—98%-ной серной кислоте при поддуве хлора. Пентапласт растворяется при температуре выше 100 °С в циклогексаноне и хлорбензоле, 5%-ные растворы при охлаждении желатинизируются. Пентапласт растворяется также в кипящем диоксане и при ПО—120°С в диметилформамиде, но из растворов полностью выделяется при понижении температуры до 60—65 °С. [c.273]

Смотреть страницы где упоминается термин Хлор-циклогексанон: [c.88] [c.134] [c.66] [c.134] [c.192] [c.330] [c.396] [c.339] [c.484] [c.620] [c.21] [c.37] [c.123] [c.337] [c.279] [c.337] [c.279] [c.112] [c.424] [c.108] [c.142] [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология