Экстракция ионных ассоциатов

При экстракции ионных ассоциатов важны заряд и размер ионов экстракция ухудшается с увеличением заряда и уменьшением размера ионов. При прочих равных условиях обычно лучше экстрагируются однозарядные ионы, хуже — двух- и особенно трехзарядные. [c.218]

ТЕРМОДИНАМИКА ЭКСТРАКЦИИ ИОННЫХ АССОЦИАТОВ НА ПРИМЕРЕ ЭКСТРАКЦИИ СОЛЕЙ КРАСИТЕЛЕЙ ТРИФЕНИЛМЕТАНОВОГО РЯДА [c.59]

При экстракции ионных ассоциатов типа В А распределение между фазами можно представить следующим образом [c.224]

Таким образом, экстракция ионного ассоциата в общем виде запишется так в ,+А-., В А- , [c.224]

Экстракция ионных ассоциатов комплексов рения (V) и ре- [c.200]

В настоящей статье изложены результаты изучения экстракции ионных ассоциатов, образуемых катионами [c.81]

Термодинамика экстракции ионных ассоциатов 61 [c.61]

Результаты исследования подтверждают в основном представления об экстракции ионных ассоциатов, развитые на основе электростатики. Однако надо учитывать и другие эффекты, в первую очередь влияние водородной связи. [c.75]

ЭКСТРАКЦИЯ ИОННЫХ АССОЦИАТОВ РЕНИЯ (VII) [c.247]

Однако значительно чаш,е для отделения основного элемента используется экстракция ионных ассоциатов. Так, большие количества сурьмы [93], галлия [14—17,94], индия, золота, молибдена, железа [10—12] обычно отделяют экстракцией кислородсодержащими растворителями из галогенидных растворов. В этом случае емкость органической фазы весьма велика. [c.14]

Рис. 15.4. Экстракционные кривые для ионов металлов (см. также текст) а — влияние pH нг экстракцию комплексов металлов б — влияние концентрации кислоты на экстракцию ионных ассоциатов.

Используют 0,1 %-ный водный раствор. Экстракцию ионного ассоциата Т1С1 с метиловым фиолетовым проводят толуолом или бензолом. [c.173]

В оптимальных условиях экстракции Sb(V) с применением кристаллического фиолетового (при его исходной концентрации в водной фазе 1,66-10 М) краситель, находящийся в этих условиях в виде двух форм — мономерной (Ятах = 591 нм) и димерной (Ятах = 540 нм), образует с Sb la ионный ассоциат, бензольные экстракты которого также характеризуются двумя максимумами поглощения — при 610 и 550 нм [327]. Некоторое смещение максимумов поглощения объясняется явлением сольватохромии [361]. Однако при извлечении ионного ассоциата растворителями с более высокой диэлектрической проницаемостью, чем у бензола (хлорбензол, хлороформ, дихлорэтан и т. п.), и смесями бензола с высокополярными растворителями в спектрах экстрактов наблюдается только один максимум, принадлежащий мономерной форме красителя, т. е. наблюдается явление, обратное установленному для самих красителей. Таким образом ведут себя и другие красители, в том числе метиловый фиолетовый, бриллиантовый зеленый, малахитовый зеленый. Получение экстрактов с одним максимумом существенно увеличивает оптическую плотность экстракта. Таким образом, добавление к бензолу нитробензола, дихлорэтана и других высокополярных растворителей или использование только этих растворителей приводит к дезагрегации красителей, входящих в состав ионных ассоциатов. Растворители с диэлектрической постоянной > 10 (нитробензол, спирты, нитрилы, альдегиды и т. п.) в качестве экстрагентов для экстракционно-фотометрического определения Sb(V) непригодны, так как сильно извлекают солянокислые соли самих красителей. Для экстракции ионных ассоциатов, образуемых Sb lg с катионами трифенилметановых красителей, рекомендуется применять растворители с диэлектрической проницаемостью в пределах 4,8— 10,0 [327]. Эти растворители (хлорбензол, смеси бензола с нитробензолом или с дихлорэтаном) экстрагируют Sb(V) полнее, и получаемые экстракты характеризуются значительно большими молярными коэффициентами погашения. Добавление к бензолу циклогексанона и других кетонов, наоборот, уменьшает оптическую плотность экстрактов. Это объясняется тем, что кетоны хорошо извлекают Sb в виде HSb le, присоединяясь к ней с образованием соответствующих неокрашенных сольватов [393]. [c.46]

В качестве среды рекомендуется использовать буферный раствор — 1 М раствор одно- или двухзамещенного фосфата натрия и 1 М раствор цитрата натрия. Концентрация реагента 3 ЛО- М. Закон Бера выполняется в интервале концентраций 1 -10 — 1М Ке04 в присутствии 2-10 М Ка2Мо04. Измерение оптической плотности проводят при 660 нм через 25 мин. Определению мешают КОз -ионы. Об экстракции ионного ассоциата перренат-иона с метиленовым голубым см. [303, 318]. [c.131]

Имеются также данные по экстракции ионных ассоциатов рения с иитропронзводными [120, 796, 1348]. [c.195]

Во всех случаях в фазу растворителя переходят ассоциаты типа Ка1+Ке04. Некоторые термодинамические аспекты экстракции ионных ассоциатов с органическими катионами рассмотрены в [257, 2581. [c.197]

Закономерности, которые наблюдались при экстракции ионных ассоциатов, имеют место и прп извлечении по ионообменному механизму (конкурируюш,ее действие некоторых анионов, высаливающее действие катионов и влияние природы разбавителя). Степень извлечения растет с повышением молекулярного веса амина, однако селективность при этом падает (более подробно по этому вопросу см. [435, 436)). При использовании разбавителей с низкими значениями диэлектрической проницаемости (бензол, толуол, ксилол, хлороформ, четыреххлористый углерод, октан и др.) при больших концентрациях извлекаемого элемента в фазе растворителя протекают процессы ассоциации. Чем выше молекулярный вес амина и ниже значение диэлектрической проницаемости (е) разбавителя, тем в большей степени протекают процессы полимеризации (вплоть до мицеллярно-коллоидного состояния) [437, 677, 680, 1063]. Растворимость ассоциатов анионов с аминами падает по мере возрастания молекулярного веса неполярных разбавителей. Повышение температуры или добавление полярных разбавителей повышает растворимость. Практически для всех аминов влияние анионов на экстракцию ассоциатов перренат-иона уменьшается в ряду IO4 > J Вг N0 " 1 . Более подробно о механизмах экстракции см. в [48, 588, 1023 и др.), [c.201]

Экстракция ионных ассоциатов перрената с родамином 6Ж и этилродамином С бензолом положена в основу экстракционно-флуориметрических методов определения рения в молибденовых концентратах, рудах [206, 207, 591] (см. стр. 140). [c.248]

Тиоцианаты образуют соединение с родамином Б пурпурного цвета, оптическую плотность которого измеряют при 560 нм и 20 С. Для улучшения экстракции ионного ассоциата экстракцию бензолом проводят в присутствии сульфита и сульфата натрия в качестве высаливателей. При определении 5—20 мкг 8С1 стандартное отклонение составляет 4,3%. Допустимо присутствие Se N-, Te N-, N3-, ЗЬС , ЗЬТг, Ви - [1544]. [c.125]

Экстракция ионного ассоциата ВГ4 с катионом метиленовым голубым дихлорэтаном, X = 656 нм Уксуснокислая среда (pH 5-6) pH 4-6 Экстракция в виде 8-оксцхинолината хлороформом, X = 395 нм Восстановление кремниевомолибденовой гетерополикцслоты раствором соли Мора в сернокислой среде То же [c.175]

Экстракционно-фотометрические методы с применением основных красителей. Эта группа методов основана на экстракции ионных ассоциатов, образуемых анионами 12-молибдомышьяковой кислоты с катионами основных красителей. Описано применение для этой цели трифенилметановых красителей [22], бутилродамина, родамина С, родамина Ж [25]. [c.75]

В работе [25] указывается на возможность экстракционно-люминесцентного определения мышьяка, основанного на экстракции ионного ассоциата, образуемого молибдоарсенатом с бутилродамином, и возбуждении люминесценции ультрафиолетовым светом. [c.77]

При экстракции ионных ассоциатов большое значение имеет природа экстрагента — она влияет на положение максимума светопоглощения, молярный коэффициент погашения комплексов, процент экстракции, как это было показано для ионных ассоциатов Си1 [244], 1п11 [252] и Т1С1 [247] с ДТАД (табл. 24). [c.78]

В некоторых случаях, правда, растворимость достаточна, чтобы сделать возможным экстракционный сброс макрокомпонента в виде внутрикомплексного соединения. Например, в виде купферонатов можно экстрагировать макроколичества титана и циркония. Довольно высока растворимость в СНС1з диэтилдитиокарбаминатов висмута и цинка (14,4 и 11,8 г/100 мл соответственно), хорошо растворяются и некоторые другие в.к.с. Однако значительно чаще для отделения основного элемента используется экстракция ионных ассоциатов. В этом случае емкость органической фазы весьма велика. [c.234]

Исследования показали также, что при экстракции ионных ассоциатов равновесие в общем устанавливается быстрее, чем при экстракции внутрикомилексных соединений. В последнем случае имеется ряд факторов, влияющих на скорость протекания химических реакций. Прежде всего следует отметить влияние концентрации экстрагирующего реагента. С ростом концентрации увеличивается скорость экстракции. К такому же эффекту приводит и увеличение pH водной фазы. Введение в раствор маскирующих реагентов часто приводит к значительному замедлению скорости экстракции. [c.194]

Ионы металлов иногда взаимодействуют с реагентом медленно, и определенное время в преобладающем количестве существуют низшие положительно заряженные комплексы. Кузнецов и Горохова [366] прибавляли к водному раствору металла натриевзгю соль сульфокислоты азокрасителя, хлороформ, затем в твердол виде хелатообразующий реагент и встряхивали смесь. Вследствие экстракции ионных ассоциатов, образованных катионными комплексами металлов с анионом красителя, хлороформный слой приобретал окраску. [c.124]

В некоторых случаях, чаще при экстракции ионных ассоциатов, чем нейтральных молекул, предположение, что коэффициенты активности равны единице, может приводить к серьезной погрещности, поскольку солевой эффект влияет на константу распределения. Например, Скотт [8] использовал высаливающий эффект (см. разд. 2-7) нитрата железа(III) и азотной кислоты для улучшения экстракции уранилнитрата из воды эфиром. Эффект высаливания объяснен изменением коэффициента активности уранилнитрата [9]. Греневальд [10] показал влияние эффекта высаливания на экстракцию двумя органическими растворителями — диэтиловым эфиром и бензолом. [c.464]