Гипсохромы

БАТОХРОМНЫЙ И ГИПСОХРОМ-НЫЙ ЭФФЕКТЫ — изменение окраски в сторону углубления и, соответственно, повышения цвета. Более глубоким считается цвет, которому соответствует полоса поглощения в области спектра с более длинными волнами, и наоборот. По этому признаку цвета располагаются в такой последовательности [c.39]

Я -орбиталями этилена. Поэтому для перехода электрона в 1,3-бутадиене требуется меньше энергии и, следовательно, достаточно света с большей длиной волны, чем для перехода электрона в этилене. Это явление носит общий характер, и можно утверждать, что, как правило, чем больше сопряжение в молекуле, тем в большей мере поглош,ение смеи ается в сторону больших длин волн (см. табл. 7.1) [6]. Если хромофор поглощает при некоторой определенной длине волны и замещение одной группы на другую вызывает смещение поглощения в длинноволновую область, говорят, что имеет место батохром-ный сдвиг. Противоположное смещение называют гипсохром- [c.308]

На характер спектра поглощения оказывают влияние и заместители, находящиеся при сопряженной связи. При наличии заместителя у второго углеродного атома диеновой связи наблюдается батохромное смещение полосы поглощения (изопрен, хлоропрен). Причем такие заместители, как метильная группа или хлор, вызывают понижение интенсивности полосы поглощения. В случае расположения метильной группы у первого углеродного атома при диеновой связи также наблюдается батохромное смещение полосы поглощения и еще более значительное понижение ее интенсивности (пиперилен). Метильная группа у второго углеродного атома при двойной связи, сопряженной с бензольным кольцом, вызывает только незначительное снижение интенсивности обеих полос (К и В), но в этом случае имеет место гипсохром-ное смещение полос поглощения (а-метилстирол).. [c.6]

Поворот фенильного радикала по отношению к плоскости полиеновой цепи вызывает в их спектрах поглощения в гептане гипсохром-ный эффект. У соединений XV этот эффект меньше, чем у XIV, так как он частично нейтрализуется ростом цепи сопряженных связей. [c.46]

Напротив, если хромофорная группа связана с гетероатомом, предоставляющим свободную пару электронов для сопряжения с этой группой, то наблюдается сдвиг максимума поглощения в более коротковолновую область спектра гипсохром-ный сдвиг), например [c.127]

В оптической активности это явление приводит к гипсохром-ному сдвигу кривых кругового дихроизма (рис. 45). В то же время тонкая структура полосы циркулярно-дихроичного поглощения становится менее очевидной. По этой причине, чтобы получить как можно больше информации, лучше всего использовать неполярный растворитель но на практике это связано с проблемой растворимости. Однако можно пойти на компромисс, [c.112]

Из этого же правила зеркальной симметрии вытекает следующее важное для аналитика следствие понятия бато- и гипсофлор лишь дублируют понятия бато- и гипсохром, и некоторые закономерности теории цветности могут быть перенесены на явления флуоресценции. [c.43]

В случае карбонильных соединений (альдегидов, кетонов, сложных эфиров п др.) кроме интенсивной /(-полосы имеется еще малоинтенсивная, расположенная в более длинноволновой части спектра полоса р л -перехода. Она отличается от /(-полосы не только меньшей интенсивностью, но и другим поведением . Так, с увеличением полярности растворителя полоса рл -перехода подвергается гипсохром-ному сдвигу (в коротковолновую часть спектра), тогда как /(-полоса (л —> л -переход) сдвигается обычно в обратном направлении. [c.581]

Окраска соединений и красители. Окрашены все соединения, поглощающие свет в видимой области спектра, т. е. от 700 до 400 нм. Видимый цвет соединения является дополнительным к поглощенному. Так, если максимум поглощения лежит в области 400- 435 нм (поглощаются фиолетовые лучи), то окраска соединения желто-зеленая. Поглощение желтого цвета при 580—595 нм приводит к синей окраске. Батохромный сдвиг, т. е. смещение поглощения в длинноволновую область, называется углублением окраски, а обратное, гипсохром-ное смещение — повышением окраски или тона. Так что переход от желтого к красному, фиолетовому, синему и, наконец, зеленому цвету — это углубление цвета. [c.582]

Гетероциклические производные обоих рядов поглощают при более коротких длинах волн, чем их дифенилметановые аналоги гипсохром-ность возрастает в следующем порядке S<0[c.272]

Возможны переходы с несвязывающей атомарной орбитали на молекулярную орбиталь с большей энергией переходы и п- о. Полосы п->л -переходе в наблюдаются в ближней УФ и видимой областях спектра и часто называются -полосами. Полосы п а -переходов наблюдаются в дальней, а иногда и в ближней УФ-областях. Переходы п- л являются запрещенными и их интенсивности значительно ниже интенсивностей переходов л я и я уст (коэффициент поглощения для разрешенных переходов 10 и более, для запрещенных — меньше 10 ). В УФ-области в вакууме наблюдаются переходы с орбитали в основном состоянии на одну из орбиталей с очень высокой энергией, приводящие к образованию молекулярных ионов. Метод эмпирической идентиф икадии я->л -и п л -переходов основан на их поведении при растворении вещества в различных растворителях. Для л я -переходов при увеличении полярности растворителя наблюдается (хотя и не всегда) сдвиг /С-полосы поглощения в длинноволновую часть спектра. Исключением является обратный сдвиг Я -полосы поглощения для некоторых ароматических молекул (смещение полосы поглощения в длинноволновую часть спектра называют батохромным сдвигом, в коротковолновую часть — гипсохромным). Для п я -переходов при увеличении полярности растворителя наблюдается гипсохром-ный сдвиг соответствующей -полосы поглощения, причем сдвиг на гораздо большую величину, чем для /С-полос. В табл. 1 показано влияние растворителей на спектр окиси мезитила. Обычный батохромный сдвиг полос, обусловленных я- -л -переходами, вызван взаимодействием с растворителем, которое несколько увеличивает свободу движения электронов в молекуле. Однако при л л -переходах изменения в распределении электронов более значительны, соответственно увеличиваются изменения в расположении ядер. Согласно принципу Франка — Кондона, процесс перехода в новое электронное состояние происходит за 10 с за это время ядра не успевают изменить своего взаимного расположения, поэтому наблюдаемый переход происходит при более коротких длинах волн, когда ядра еще не успели занять своего нового положения. [c.9]

Приведенные данные по фотоэлектронным спектрам указывают яа то, что для о-хиноидных гетероциклов требуется меньшая энергия возбуждения, чем для их структурных изомеров. Этот вывод подтверждается и сравнением электрощзых спектров индолов и изоиндолов. У индолов по сравнению с на( )талином наблюдается гипсохром-ный сдвиг длинноволнового максимума поглощения, а у изоиндола наоборот — батохромный. [c.52]

Первые попытки установить связь флуоресценций органичё-ских веществ с их структурой основывались на теории, аналогичной классической хромофорной теории. Начиная с Р. Мейера , исследователи пытались найти в структурных формулах флуоресцирующих соединений общие группы атомов—флуорофоры, считая, что именно они обусловливают флуоресценцию. Возникли понятия, бато- и гипсофлор, дублирующие понятия бато- и гипсохром. [c.43]

Сульфоксиды и сульфоны. Алифатические сульфоны не имеют характеристического поглощения при длинах волн больше 180 ммк. Сульфоксиды имеют широкую, довольно интенсивную полосу (1де 3,2) около 210 ммк [176, 177]. На положение и интенсивность этой полосы большое влияние оказывает природа растворителя. В нейтральных растворителях, например в циклогексане, изооктане, гептане и других поглощение имеет максимальную интенсивность. Однако в спиртах и воде наблюдается увеличивающееся гипсохром-ное смещение. Это объясняется, вероятнее всего, образованием водородной связи, энергия которой составляет 5—6 ккал1молъ. [c.16]

Из этого же правила зеркальной симметрии вытекает следующее, важное для аналитика следствие понятия бато-и гнпсофлор лишь дублируют понятия бато- и гипсохром, и некоторые закономерности теории цветности могут быть перенесены на явления флуоресценции многие люминесцентные реакции основаны на явлении изменения цвета флуоресценции органического реактива в результате образования внутрикомплексного соединения с катионом. Такого рода реакции сопровождаются сдвигом как спектра поглощения, так и флуоресценции. Например, в результате образования внутрикомплексного соединения ализаринового красного с бором максимум спектра поглощения перемешается с 485 до 505 mu соответственно перемещается и спектр флуоресценции с 600 до 620 [67], [c.19]

Ранее [19] было показано, что появление наиболее д.пинновол-новой П0.710СЫ поглощения в видимой области спектра азопроизводных хромотроповой кислоты связано с переносом заряда на азогруппу. Это означает, что любое увеличение электронного смещения на азогруппу в основном состоянии молекулы должно сдвигать Ящах батохромно, а уменьшение такого смещения — гипсохром-но [20]. Ниже для сравнения выделены фрагменты молекулярных диаграмм, включающие азогруппу, для ряда анионов реагента VI (см. табл. 1). [c.47]

Гипотеза Ширма о том, что энолизация амидной группы увеличивает конъюгацию, была подвергнута критике на том основании, что ацилирование аминогруппы приводит к расширению конъюгированной цепи и, следовательно, должно действовать батохромно. Последнее предположение противоречит хорошо известному факту повышения цвета красителя при ацилировании аминогруппы. Однако эта критика безосновательна хотя удлинение конъюгированной цепи обычно действует батохромно, в данном случае, как будет показано ниже, преобладающим является более сильный гипсохром- [c.774]

Длинноволновая полоса поглощения изомеров дистирилбензола и дифенилгексатриена, у которых одна или две стирильные группы имеют г ггс-конфигурацию, лежит при более коротких длинах волн и менее интенсивна, чем соответствующая полоса транс-изомеров. Гипсохром-ное смещение полос наблюдается и при введении в молекулу дистирилбензола заместителей, вызывающих пространственные затруднения . [c.112]

В разд. 8-7 упоминалось, что введение в циклогексанон аксиального галогена рядом с карбонильной группой влияет на частоту инфракрасного поглощения последней а введение галогена в а-положение (экваториальное или аксиальное) приводит к сдвигу ультрафиолетового максимума поглощения кетогруппы (табл. 8-8). Например, экваториальный бром вызывает гипсохром-ный сдвиг (в сторону меньших длин волн) примерно на 5 Л1Ц., а аксиальный — батохромный сдвиг (в сторону больших длин волн) на 28 мц. Следует ожидать, что соответствующие сдвиги должны наблюдаться для пиков и впадин на кривых дисперсии вращения а-галогеноциклогексанонов по сравнению с незамещенными соединениями, что и имеет место в действительности [31]. Сдвиги в случае а-окси- и а-ацетоксициклогексанонов аналогичны. [c.410]

В соответствии с теорией валентных связей введение электронодонорной группы в незамещенный бензольный цикл азобензола, содержащего электронодонорный заместитель, должно приводить к гипсохром-ному сдвигу вследствие возникающей тенденции к увеличению электронной плотности у -атома азота азогруппы, уже богатого электронами. Это явно неблагоприятная ситуация отражена на схеме 113А. Однако, как следует из экспериментальных данных в табл. 3.7, вторая электронодонорная группа либо не оказывает никакого влияния на цвет, либо вызывает батохромный сдвиг, т.е. в данном случае теория валентных связей не оправдывает себя. [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология