Пиридазинон

Многие распространенные синтетические соединения содержат диазины. В качестве примеров можно назвать некоторые сульфамидные лекарственные препараты, например сульфазин (сульф-адиазин), широко распространенное противомалярийное средство хлоридин (пириметамин), а также 3-окси-(1Н)-пиридазинон-6 [c.140]

Как уже было сказано выше, ЛК может являться ключевым соединением для получения разнообразных гетероциклических структур/3/. Циклизация самой ЛК приводит к образованию фуранонового цикла, конденсация с такими доступными реагентами, как гидразин, фенилгидразин, о-фенилендиамин, антраниловая кислота открывает выход на такие гетероциклы и гетероциклические системы, как пиридазинон (1), индол [c.132]

При гидролизе препаратов (2.616) и (2.617) с помощью 1 и. едкого натра на воздухе в обоих случаях образуется пиридазинон (2.610) [658]. [c.188]

Дезактивирующее влияние двух атомов азота, включенных к цикл, не перекрывается активирующим влиянием одного кислородного заместителя, вследствие чего 3-пиридазиноны не вступают в реакции нитрования и галогенирования. [c.272]

Корреляция между gk и gP продемонстрирована также для йодаминокислот [193], изомерных спиртов и простых эфи-)ов [137], производных пиридазинона [80], барбитуратов [434]. В работах [172, 174] расчетные значения lgP использованы для прогнозирования удерживания ароматических и желчных кислот. Отклонения расчетных значений к от экспериментально измеренных составили в среднем около 10%. [c.73]

Реакцию у-кето-а, Р-ненасыщенных кислот или их производных (напри-. мер, ИI) с гидразином или замещенным гидразином используют редко [65, 115— 123] примером такой реакции является синтез вещества IV, структура которого установлена сравнением его с соединением, полученным из пиридазинона [120]. [c.96]

Правильность предположения о структуре вещества IX была доказана восстановлением его в соединение X. Непредельные лактоны, полученные из у-оксокислот, также способны давать пиридазиноны, например IX [155]. [c.99]

Последнее соединение представляет некоторый интерес для химии красителей. Аналогичная циклизация у-кетонокислоты с гидразином, приводящая к образованию кольца пиридазинона или пиридазона, применялась также для синтеза соединений XIV [Н=ОН и СНзСН(СН2)зСН(СНз)21 [174], XV [175] и родственных им соединений [176]. [c.151]

Для диоксидиазинов картина усложняется. Казалось бы, что в тех случаях, когда оба кислорода находятся в а- и -положениях к атомам азота, они должны образовывать дикарбонильную структуру, однако на самом деле один из кислородов присутствует в виде гидроксильной группы. Хорошо известно, например, что гид-разид малеиновой кислоты — широко распространенный избирательно действующий регулятор роста растений — преимущественно находится в форме 3-окси-(1Н)-пиридазинона-6, хотя для него возможна дикарбонильная форма. Вполне возможно, что преобладание оксипиридазиновой формы вызвано дестабилизирующим влиянием двух расположенных рядом атомов азота с частичными положительными зарядами. [c.150]

Присутствие кислородных заместителей в диазинах способствует реакциям электрофильного замещения, но одного заместителя часто оказывается мало. Например, 3-пиридазинон не способен ни нитроваться, ни галогенироваться, а из числа монооксипиримиди-нов удается пронитровать только один 1Н-пиримидон-2. Наименее [c.151]

Для циклических систем IV и V он предложил наименование пирида-зон по аналогии с наименованиями пиразолоны и пиразолы . Дигидропи-ридазоны, например III, позднее были названы пиридазинонами. Сам пиридазин впервые был синтезирован из феназона (VI) окислением его в пирида-зин-3,4,5,6-тетракарбоновую кислоту с последующим декарбоксилированием последней [5]. [c.88]

Синтез пиридазонов. Пиридазоны (I) известны давно [4], однако более под-робно они были изучены только в последние годы. Обычно их, синтезируют из пиридазинонов-(И) (3-кето-2,3,4,5-тетрагидропиридазинов), хотя известны также и другие методы получения этих соединений. [c.96]

Синтез пиридазинонов. Пиридазиноны получают с превосходными] выходами ИЗ кислот или их эфиров с карбонильной группой в у-положении и гидразина или его производных, как это показано на следующей схеме [c.98]

Наиболее подробно эта конденсация была изучена для левулиновой [3, 24, 67, 68, 73, 75, 120, 128—135], р-бензоилпропионовой [24, 63, 73, 129, 136—140] и у-кетоноглутаровой [64, 66, 73, 130, 141, 143] кислот, хота в общей сложности она была проведена примерно с 40 различными у-кетонокислотами. Для синтеза были использованы соединения, замещенные арильными и алкильными группами различной сложности [24, 70—73, 122, 143—170]. Р-Альдегидокислоты, как, например, Р-формилпропионовая кислота, также способны конденсироваться с образованием пиридазинонов [134, 171, 172]. Однако, если карбалкоксильные группы находятся одновременно в Р- и у-положениях к карбонильной группе, циклизация в некоторых случаях приводит к образованию не пиридазинона, а пиразолона, VHI [142, 162, 173]. [c.98]

Легкость циклизации зависит от строения гидразина, вводимого в реакцию. Гидразингидрат обычно легко реагирует в водных или спиртовых растворах, и промежуточный гидразон не выделяется. Фенилгидразин иногда дает фенил-гидразон у-оксокислоты, который затем можно замкнуть при нагревании. Наиболее часто применяемым растворителем является уксусная кислота. Для реакции были использованы многие другие замещенные гидразины в нескольких случаях в условиях реакции циклизация в пиридазинон не наблюдалось. Поведение левулиновой кислоты и ее эфиров при взаимодействии с гидразином и замещенными гидразинами кратко обсуждено в связи с рассмотрением вопроса о легкости кислотного расщепления соответствующих пиридазинонов [175]. [c.99]

Фенил-З-метил-б-пиридазинон подвергается одновременно бромированию и окислению, образуя 1-(/г-бромфенил)-3-метил-б-пиридазон [121]. Известны и другие подобные реакции [63, б7 . При проведении реакции галогенирования в качестве растворителей применяют также хлороформ или уксусноэтиловый эфир бром может быть заменен хлором [73]. Поскольку вещество XIV может быть превращено действием пятихлористого фосфора в XIII, возможно, что вначале происходит дегидрирование, а затем уже хлорирование [120]. Добавление небольших количеств хлорокиси фосфора повышает выход хлорпроизводного в аналогичных реакциях [75[. [c.100]

При метилировании в щелочном растворе не замещенных по азоту 3-пири-дазонов получают только N-метильное производное. В литературе приведено большое число примеров этой реакции [65, 67, 70, 108, 178, 181]. Наиболее изученными являются реакции 6-метил-З-пиридазона [65[, поскольку было установлено, что один и тот же продукт образуется при метилировании этого соединени т, при конденсации метилгидразина с этиловым эфиром Р-ацетил-акриловой кислоты и при действии брома на пиридазинон. Известны примеры введения и других алкильных групп [181, 182]. З-Метокси-6-метилпиридазин получается с гораздо лучшим выходом при действии метилата натрия на 3-хлор- [c.102]

Пиридазиноны отличаются от 3-пиридазонов отношением к расщепляющему действию кислоты. Авторы ранних работ [24,130,188] наблюдали, что [c.104]

В патентной литературе имеется указание на получение З-меркапто-4,5-дигидропиридазина из 3-пиридазинона [189]. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология