Фриделя-Крафтса алкилирование хлорирование

Роль стадии отщепления протона от ст-комплекса в реакциях электрофильного ароматического замещения может быть выявлена при изучении первичного кинетического изотопного эффекта (КИЭ) водорода. Как указывалось в разделе 13.1, для многих реакций электрофильного замещения изотопный эффект отсутствует. Например, изотопный эффект не наблюдался при нитровании, хлорировании, бромировании и алкилировании по Фриделю—Крафтсу ароматических соединений самой разнообразной структуры. Ацилирование аренов характеризуется чрезвычайно низким КИЭ (ку /кц= 1,1-1,3). С другой стороны, изотопный эффект имеет заметную величину при сульфировании, азосочетании и в некоторых других реакциях. [c.409]

Нитрование Сульфирование Галогенирование (хлорирование) Алкилирование по Фриделю—Крафтсу Ацилирование по Фриделю—Крафтсу [c.279]

Сущность алкилирования заключается в конденсации бензола с хлорированным керосином в присутствии катализатора хлористого алюминия по реакции Фриделя—Крафтса [c.333]

Алкилирование бензола хлорированным керосином осуществляется по реакции Фридель— Крафтса. [c.113]

Отмечено, что сравнительно с другими электрофильными реакциями в ароматическом ряду алкилирование по Фриделю — Крафтсу отличается слабым влиянием алкильного заместителя на реакционную способность. Так, относительная скорость реакций для толуола по сравнению с бензолом составляет при бромировании — 467, хлорировании — [c.396]

Немецкие синтетические масла другого типа получались конденсацией нафталина с фракцией среднего масла , выкипающей в пределах 250—350°. Процесс осуществлялся по реакции Фриделя-Крафтса нутехм конденсации с нафталином предварительно хлорированного среднего масла . Необходимо отметить, что масла этого типа очень сходны но структуре и методу получения с депрессатором парафлоу (см. главу VI), представляющем продукт алкилирования нафталина высокомолекулярным парафином. Разница обусловлена тем, что немецкие масла состоят из ароматических молекул с коротки.лш боковыми цепями ( ig— jg), в то время как в парафлоу боковая цепь включает или больше. [c.248]

Активность электрофильного агента повьшхается от молекулярного брома в уксусной кислоте к комплексу отреш-бугилбро-мида с трехбромистым гаплием в реакции алкилирования по Фриделю—Крафтсу. Селективность наиболее высока для электрофильных агентов, представленных в верхней части таблицы. К ним относятся молекулярный бром, хлор, ацилирующие агенты. Протонирование, нитрование, меркурирование, как правило, не отличаются высокой селективностью, а алкилирование по Фриделю-Крафтсу вообще мало селективно. При алкилировании толуола комплексом алкилгалогенида с бромистым галлием образуется 21-32% ле/яа-изомера, тогда как при бромировании и хлорировании в уксусной кислоте доля лета-изомера не превышает 0,3%, [c.426]

В табл. 84 представлено отношение констант скорости реакций электрофильного замещения водорода (бромирование молекулярным бромом, хлорирование молекулярным хлором, бромирование ионами Вг+, нитрование, алкилирование по Фриделю — Крафтсу циклогексилбромидом -Н А1С1з) бензола, толуола, дифенила, нафталина, дифенилового эфира и анизола. Например, толуол бромируется в 600 раз быстрее [c.325]

Бромирование Вгг в уксусной кислоте, 25° Хлорирование С1г в уксусной кислоте, 25° Ацетилирование по Фриделю — Крафтсу Нитрование HNOз в нитрометане, 25° Этилирование (алкилирование) по Фриделю — Крафтсу [c.178]

При взаимодействии ПВХ и других галогенсодержащих полимеров (сополимеры винилхлорида с винилиденхлоридом, поливи-нилфторид, хлорированный полиэтилен и др.) с апротонными кислотами (Т1С14, 5пС14, А1С1з) могут образовываться карбоцепные макроионы, способные вызывать полимеризацию олефинов . Для прививки на такие макроионы применяли изобутилен, изопрен, стирол и его производные, виниловые эфиры и др. Получение привитых сополимеров на основе ПВХ осуществляли в инертном растворителе (не подвергающемся алкилированию) в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса. [c.416]

Нитроеоединения. Нитрогруппа оказывает резко отрицательное влияние на алкилирование по Фриделю—Крафтсу. Нри реакции с бромистым, мзо-пропилом или ггзо-бутилом и хлористым алюминием нитробензол подвергается восстановлению и хлорированию [489]. Раствор из 4 молей нитробензола и 0,5 моля бромистого ггзо-бутила обрабатывался 1 молем хлористого алюминия, охлаждался и оставлялся стоять на 30 суток. Из продуктов реакции были получены неизмененный нитробензол, 10 г о-хлорани-лина и 8 г я-хлораншгана. В аналогичном опыте, при котором реакционная смесь нагревалась при 65—75° в течение 6,5 часа и затем оставлялась стоять на 3 дня при комнатной температуре, было выделено 11 г о-хлор-анилина и 4,5 г л-хлоранилипа. Подобный же опыте бромистым ггзо-пропи-лом дал 1,5 0 смеси о-и п-хлоранилинов. С бромистыми этилом и метилом был получен лишь неизмененный нитробензол. [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология