Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Нитробензол растворитель хлористого алюминия

    Первое относящееся к этому вопросу сообщение принадлежит Флорину [35], который работал со стиролом и 3,4-дихлорстиролом в четыреххлористом углероде и нитробензоле с хлористым алюминием в качестве инициатора. Было обнаружено некоторое влияние растворителя на Г1 и Гг (табл. 1). Результаты относятся к одной паре опытов. [c.471]

    Нитробензол настолько инертен к ацилированию и так хорошо растворяет хлористый алюминий, с которым образует комплекс типа оксониевой соли, что его часто применяют в качестве растворителя при проведении конденсаций по Фриделю—Крафтсу с другими ароматическими соединениями. Перемещение замещающих групп, наблюдаемое при алкилировании, не происходит при синтезе кетонов, и реакции с хлорангидридами и ангидридами протекают обычно с лучшими выходами, чем с галоидными алкилами. Как уже упоминалось, для синтеза карбонилсодержащих соединений требуется большее количество катализатора, однако в отношении применимости и эффективности различных катализаторов сохраняется та же зависимость. Так, хлористый алюминий и здесь является самым сильным из обычно употребляемых катализаторов хлорное олово и трехфтористый бор действуют слабее, но достаточно эффективно, а плавленый хлористый цинк очень мало активен. Более слабые катализаторы применяют тогда, когда желательно ослабить течение реакции. Например, тиофен настолько реакционноспособнее бензола, что в значительной мере полимеризуется в реакционной смеси, содержащей хлористый алюминий, и поэтому ацилирование тиофена лучше проводить в присутствии менее активного катализатора — четыреххлористого олова  [c.175]


    Выбо р растворителя в синтезе Фриделя—Крафтса довольно ограничен, поскольку Очень многие органические соединения реагируют с хлористым алюминием и другими катализаторами, применяемыми для этой реакции. В качестве растворителей преимущественно применяют избыток ароматического углеводорода, а также сероуглерод, петролейный эфир и нитробензол. [c.294]

    В качестве растворителей для этой реакции чаще всего употребляют нитробензол или сероуглерод и иногда тетрахлорэтан или хлорбензол. В некоторых случаях перегруппировку проводят без растворителя, непосредственно нагревая эфир с хлористым алюминием. Из растворителей наибольшее влияние на направление перегруппировки оказывает нитробензол, который хорошо растворяет хлористый алюминий и тем самым способствует реакции, делая возможным ее течение, при более низкой температуре, а это, как уже указывалось, благоприятствует образованию пара-оксипроизводных. [c.300]

    Нафталин можно ацилировать действием хлористого ацетила в присутствии хлористого алюминия. Ориентация замещения определяется природой используемого растворителя замещение преимущественно происходит в а-положение в сероуглероде или растворителях типа тетрахлорэтана и в Р-положение в нитробензоле. (Влияние нитробензола объясняют тем, что он образует комплекс с хлорангидридом и хлористым алюминием, который вследствие своего большого объема может атаковать лишь более свободное р-положение.) [c.994]

    Выбор растворителя в синтезе Фриделя — Крафтса довольно ограничен, так как очень многие органические соединения реагируют с хлористым алюминием. В качестве растворителя преимущественно применяют избыток ароматического углеводорода, а также сероуглерод, нитробензол и петролейный эфир. [c.174]

    Рис 3. Зависимость скорости реакции хлористого циклогексила с бензолом от температуры в различных растворителях (в скобках концентрация хлористого. алюминия в моль/л) У—нитробензол (0,203) 2—бензол (0,203)  [c.431]

    Из нитропроизводных углеводородов следует также отметить нитрометан (темп. кип. 101,3° С, 1,1448) и нитробензол (темп. кип. 210,8° С, о = 1,2082), являющиеся хорошими растворителями. Нитробензол растворяет безводный хлористый алюминий и также нередко используется для растворения при нагревании или для перекристаллизации трудно растворимых веществ. [c.61]

    Ацилирование по Фриделю — Крафтсу часто проводят в сероуглероде в качестве растворителя. Если ароматическое соединение жидкое, как, например, бензол, то оно само может служить растворителем. Часто используют петролейный эфир лучшими растворителями все же являются хлористый метилен и дихлорэтан. Предполагают, что растворители, являющиеся слабыми основаниями Льюиса, растворяют хлористый алюминий вследствие образования комплексов. Среди других растворителей особняком стоит нитробензол, обладающий способностью усиливать действие катализатора. [c.50]


    Нитробензол. — Нитробензол получают в технике с выходом до 98% путем нитрования бензола нитрующей смесью при 50—55 °С. Это почти бесцветная жидкость, не смешивающаяся с водой и летучая с водяным паром = 1,197). Нитробензол обладает характерным сладковатым запахом, напоминающим запах горького миндаля. Он является хорошим растворителем для многих органических соединений, и его применяют для кристаллизации веществ, нерастворимых в обычных растворителях, хотя он и обладает теми недостатками, что с трудом удаляется из кристаллов из-за своей малой летучести, (т. кип. 210 °С) и проявляет слабое окисляющее действие при температурах, близких к кипению. Нитробензол растворяет также хлористый алюминий, образуя с ним комплекс, и применяется в качестве растворителя в реакции Фриделя—Крафтса. [c.190]

    Синтез полимеров ведут в растворителе (например, в о-нитро-хлорбензоле) в присутствии катализаторов Фриделя—Крафтса. При использовании в качестве катализатора комплекса хлористого алюминия с нитробензолом выход полимера достигает 90%, даже если реакцию проводят при комнатной температуре . Данные об устойчивости полимера к термической и термоокислительной деструкции приведены в табл. Х.1 и Х.2. [c.253]

    К сожалению, несмотря на огромное количество затраченного труда на изучение реакции алкилирования ароматических углеводородов, имеется сравнительно немного кинетических данных по этой реакции. Кроме того, имеющиеся данные получены главным образом с применением ароматических углеводородов в качестве растворителя, поэтому очень мало можно сказать о порядке реакции по отношению к ароматическому углеводороду [245]. Имеется одна недавняя работа по кинетике реакции, катализируемой хлористым алюминием, между 3,4-дихлорбензилхлори-дом и /i-питрохлорбензилхлоридом и производными бензола в растворе нитробензола [47]. [c.439]

    Хлористый алюминий легко растворим в ряде органических растворителей, и такие растворы обычно обладают в различной степени каталитическими свойствами. Растворы соли в нитро-алканах эффективны в промотировании алкилирования изопарафинов и ароматики олефинами, но оказывают слабое влияние на изомеризацию парафинов. Они показывают только сдерживающие действия по отношению к нафтепам [658]. Однако растворы хлористого алюминия в простых и сложных эфирах, ацетоне, бензофеноне, нитробензоле и двуокиси серы, особенно концентрированные растворы, содержащие молярный излишек растворенного вещества, являются сильными катализаторами и для алкилирования и для изомеризации парафинов [659]. [c.143]

    При этом способе синтеза применяют самые разнообразные реагенты, катализаторы и растворители. Наиболее употребительными агентами галогеиалкилирования являются альдегиды и галогеноводородные кислоты (для галогенметилирования—формальдегид илн его полимеры, например параформальдегид), ацетали и галогеноводородные кислоты и галогеналкилэфиры- Наиболее часто употребляются кислые галогениды, такие, как хлористый цинк, хлористый алюминий или четыреххлористое олово, или катализаторы типа протонных кислот, такие, как хлористый водород, серная, фосфорная или уксусная кислота. Растворителями обычно служат эфир, диоксан, четыреххлористый углерод, хлороформ, нитробензол или сероуглерод. В некоторых случаях такое соединение, как уксусная кислота, может одновременно служить катализатором и растворителем, а такое соединение, как хлорметиловый эфир, и реагентом, и катализатором [92]. Нередко применяют смешанны.е катализаторы. При этом методе синтеза получают самые различные, но часто вполне удовлетворительные выходы. [c.461]

    R = 0А1С1з, Более вероятно, по-видимому, что эти ионы образуют комплекс с анионами или молекулами растворителя. Хлористый (или бромистый) алюминий в отсутствие растворителя является, вероятно, наиболее реакционноспособным реагентом и действие его может быть несколько уменьшено путем применения таких растворителей, как сероуглерод, нитробензол или нитрометан. Применение этих растворителей дает дополнительные преимущества,, поскольку комплексы, образуемые хлористым алюминием, переводятся в раствор. С другой стороны, ацилирование таких активных ароматических колец, как в анизоле, тиофене или полициклических углеводородах, может быть осуществлено при помощи иода, а в некоторых случаях вообще, в отсутствие катализатора [2]. В литературе описано очень большое число самых различных катализаторов. [c.121]

    Связь растворимости с химическим взаимодействием особенно четко проявляется в системах с комплексообразованием. Здесь можно напомнить широко известный факт резкого повышения растворимости молекулярного иода в воде в присутствии иодистого калия вследствие образования полииодида Ы-К1 = К1з- Хлористый натрий, например, практически нерастворим в нитробензоле, но в присутствии хлористого алюминия растворимость его резко повышается вследствие образования комплексной соли NaAl U, которая отлично растворяется в том растворителе. [c.66]


    Получение ( -(п-метоксибензоил)-пропиоиовой кислоты [74]. К охлажденному до 0—5° раствору 43 г (0,4 моля) анизола и 42 г (0,42 моля) янтарного ангидрида в смеси 400 мл тетрахлорэтана и 100 лл нитробензола при перемешивании добавляют постепенно 112 г 0,84 моля) хлористого алюминия, поддерживая температуру 0—5° (термометр погружен в жидкость). По оксж-чании прибавления (1—2 часа) обычно получается прозрачный растаор. Реакционную смесь оставляют на три дня при 0—5° в течение этого времени иногда (выделясгся комплекс После добавления льда и соляной кислоты и удаления растворителя перегонкой с паром вещество оставляют непосредственно кристаллизоваться или переводят его в содовый раствор, который осветляют норитом и подкисляют. ( -(п-Метоксибензоил)-пропио-новую кислоту получают в виде бесцветных игл с т. пл. 146—147° выход 71 г (85%) .  [c.226]

    Приведенная пропись основана на разработке метода, изложенного в общих чертах в патентной литературе . Методик-а является общей, и ее можно применять для копденсации янтарного ангидрида с нафталином и с моно- и диметилнафталинами, хотя процессы очистки и выделения изомеров в случае гомологов цафталина более затруднительны. В этой конденсации особого типа, как и в некоторых реакциях Фриделя—Крафтса других типов, нитробензол является значительно лучшим растворителем, чем растворители, имеющие более широкое применение. Отчасти это обусловлено больпюй растворяющей способностью нитробензола, а отчасти и тем, что он образует молекулярное соединение с хлористым алюминием и таким образом понижает способность катализатора ускорять побочные реакции. [c.88]

    По литературным данным, сй-хлорметил-1-нафтилкетон может быть получен взаимодействием нафталина с хлораце-тилхлоридом в присутствии пятиокиси фосфора [2] или в присутствии хлористого алюминия в среде инертного органического растворителя. В последнем случае, в зависимости от характера растворителя, хлорацетильная группа вступает преимущественно в а-положение (в сероуглероде [3, 4]) или в р-положение (в нитробензоле [3]) нафталинового ядра. [c.40]

    На результаты электрофильного замещения большое влияние оказывают условия проведения процесса. В частности, на примере поликонденсации 4,4 -ди-фенилоксида с дихлорангидридом изофталевой кислоты [28] было установлено, что на молекулярную массу образующегося полиэфиркетона существенное влияние оказывают природа реакционной среды, концентрация реагентов, количество хлористого алюминия и др. Например, в среде метиленхлорида получаются более высокомолекулярные полимеры, чем в нитробензоле в первом случае получены полимеры с приведенной вязкостью в серной кислоте - 0,9 дл/г, во втором - 0,5 дл/г. При проведении реакции в метиленхлориде наилучшие результаты получаются при концентрации каждого из мономеров 1 моль в 2 л растворителя и соотношении хлористый алюминий хлорангидрид = 2,8 1 (моли). Поликонденсационный процесс осуществляют в следующем режиме реакционную смесь, вначале охлажденную до -70 °С, постепенно нагревают до комнатной температуры, при которой выдерживают 24 ч, а затем 1 ч при 40 °С [28]. [c.197]

    Для создания гомогенной среды мы применили в качестве растворттеля нитробензол, который использовался также для гомогенизации реакционной массы при исследовании процесса в других растворителях. Ввиду образования комплекса с хлористым алюминием нитробензол помогает перевести катализатор, в раствор и смягчает его действие, что дало возможность применить в качестве основных растворителей ряд хлорпроизводных. Методика опытов освещена в одной из наших работ [6]. [c.429]

    При изучении зависимости скоррсти реакции алкилирования от концентрации хлористого алюминия выявились более интересные результаты. Оказалось, что для реакции хлористого циклогексила с бензолом в смеси бензола нитробензола как растворителей порядки реакции по хлористому алюминию зависят от состава среды, изменяясь от 0,5 до 2 при уменьшении содержания в реакционной массе нитррбензола [6]. Поскольку эти данные представляли большой интерес и расходились с результатами Брауна и Грейсона, мы проверили их для реакции трети,ч-ного бутилхлорида с бензолом в растворе, состоявшем из смесей нитробензола 1И четыреххлористого углерода разного состава. При этом наши [c.429]

    Для этого хлористый алюминий (1,2—1,3 моля)медленно добавляют.к эфиру и смесь оставляют на 24 часа или же нагревают, если это необходимо (например, 1 час или более при 60°). Применение растворителя, например нитробензола, приводит к снижению необходимой температуры реакции. Методика проведения реакции, ее механизм рассмотрены Блаттом [536]. Несколько примеров избольшого числа реакций, описанных этим автором, приведены в табл. 31. [c.173]

    Бромистый магний, приготовленный и применяемый в безводном эфире, смещает положение двойной связи ч Додецене-1 по направлению к центру молекулы [5]. Хлористый алюминий в виде 8—12%-ного раствора в треххлористой сурьме, расплавленной около 70°, изомеризует и-бутан и к-пентан [158]. Описано также применение подобного раствора в промышленном процессе при 80—100° [75]. Раствор хлористого алюминия в органических растворителях, а именно в ацетоне, бензофеноне, этиловом или изопропиловом эфире, хтзопропилацетате и нитробензоле, изомеризует к-бутан и к-пентан при 30—100° при условии, что молярное отношение хлористого алюминия, к растворителю больше единицы [65]. Тройной сплав хлористого алюминия, сернокислого кадмия и сульфата магния применялся для изомеризации -парафинов при 80° [189]. Результаты, полученные с этим сплавом, качественно не отличались от полученных с одним хлористым алюминием. [c.50]

    Растворителем при ацилировании по Фриделю — Крафтсу может служить избыток ацилируемого углеводорода. Очень часто применяют сероуглерод, так как он практически не влияет на реакционную способность хлористого алюминия. Комплекс из образованного ароматического кетона и хлористого алюминия остается, конечно, чаще всего нерастворимым, поэтому большие загрузки с трудом перемешиваются и обрабатываются. Кроме того, сероуглерод ядовит и очень легко воспламеняется (уже при 100° нагретые предметы вызывают опасность воспламенения см. также стр. 26). В нитробензоле или галогеноуглеводородах (дихлорэтан или трихлорэтилен) активность катализатора несколько понижается вследствие комплексообразования, но ацилирование по Фриделю — Крафтсу в них можно вести в значительной степени гомогенно. Галогеноуглеводороды можно применять только при температуре ниже 50°, так как в противном случае они сами вступают в реакцию ). [c.308]

    Во избежание полимеризации тиофена под влиянием хлористого алюминия сначала изготовляют комплекс этого хлорида с хлорангидридом (том I) и лишь затем прибавляют тиофен можно также применять в качестве растворителя нитробензол, дающий с хлористым алюминием комплекс, в котором его активность понижена. Для получения кетонов применялись также некоторые варианты реакции Фриделя-Крафтса (например, замена хлористого алюминия ЗпС14, ZnGla или ВРд в присутствии ангидридов кислот). Кетоны тиофена, известные в большом числе, служат сырьем для получения многих других производных тиофена. [c.608]

    Конденсацией 1,4-нафтохинона в присутствии хлористого алюминия в нитробензоле или в хлорбензоле получено соединение VIII. Оно окрашено в бледный зеленовато-желтый цвет, не растворяется в органических растворителях, но может возгоняться. Описаны также некоторые другие производные трихинона I. [c.357]


Смотреть страницы где упоминается термин Нитробензол растворитель хлористого алюминия: [c.190]    [c.241]    [c.160]    [c.188]    [c.218]    [c.218]    [c.219]    [c.223]    [c.28]    [c.29]    [c.58]    [c.600]    [c.424]    [c.548]    [c.430]    [c.33]    [c.653]    [c.329]    [c.738]   
Безводный хлористый алюминий в органической химии (1949) -- [ c.32 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Нитробензол



© 2024 chem21.info Реклама на сайте