Фриделя Крафтса хлорирования

Указывается, что конденсацией по Фриделю—Крафтсу хлорированных или бромированных дифенилов с галоидными алкилами, с числом углеродных атомов, меньшим шести, получаются соответствующие алкильные производные галоидзамещенных дифенилов [412]. [c.172]

Продукты реакции конденсации по Фриделю—Крафтсу хлорированного парафина с нафталином известны в промышленности под названием парафлоу . Прибавление от 0,25 до 1,5% парафлоу к маслу с парафиновым основанием понижает его температуру застывания приблизительно до+1—32° [71]. [c.843]

Существуют два метода конденсации продуктов прямого хлорирования высших парафиновых углеводородов с фенолом. Для этого можно использовать или реакцию Фриделя — Крафтса с применением хлористого алюминия в качестве катализатора, или конденсацию в присутствии цинковой пыли. [c.246]

Амины получаются также аминолизом алкилхлоридов. При взаимодействии алкилхлоридов с сульфатами образуются водорастворимые сульфонаты. На основе алкилхлорида получают соединения Гриньяра, из которых при взаимодействии с оксидом углерода (IV) образуются карбоновые кислоты. При взаимодействии с безводным карбонатом натрия алкилхлориды превращаются в сложные эфиры, с сульфгидратами щелочей—в тиоспирты. В реакции Фриделя— Крафтса алкилхлориды взаимодействуют с аренами. Они дехлорируются с образованием алкенов. Алкилхлориды используют для введения в молекулы высокомолекулярных алкильных групп при производстве инсектицидов и ядохимикатов, для повышения растворимости полученных соединений в смеси углеводородов (нефтепродуктов), а также во многих других производствах. Термическим хлорированием технического пентана получают амилхлориды, которые гидролизуют затем щелочью в амиловые спирты, используемые непосредственно или в виде их амилацетатов в качестве растворителей и важного вспомогательного материала в лакокрасочной промышленности [18]. [c.325]

Точно так же, как парафины способны при особых условиях вступать в обычные реакции ароматических углеводородов — хлорирование, нитрование и сульфирование, — они могут в присутствии хлористого алюминия реагировать по типу процессов Фриделя—Крафтса. Так, например, парафины реагируют с уксусным ангидридом или хлористым ацетилом с образованием кетонов, а с окисью углерода и хлористым водородом образуют альдегиды и хлорангидриды кислот [17]. [c.100]

В этом типе галогенирования трудно описать природу положительно заряженной галогенной частицы [22]. Так, хотя хлорирование метана и высших алканов проходит успешно в темноте и в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса, тем не менее нельзя утверждать, что эти процессы являются полностью ионными. Возможно, что положительный галогенид Х+ существует в основном триплетном состоянии, и, следовательно, реакции с его участием надо классифицировать как катион-радикальные. Тем не менее для наших целей можно четко разделить процессы галогенирования на две группы реакции с атомами галогенов и реакции с заряженными частицами. [c.635]

Продукты взаимодействия хлорированного парафина и ароматических углеводородов в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса, обработанные мочевиной. .......... [c.343]

Роль стадии отщепления протона от ст-комплекса в реакциях электрофильного ароматического замещения может быть выявлена при изучении первичного кинетического изотопного эффекта (КИЭ) водорода. Как указывалось в разделе 13.1, для многих реакций электрофильного замещения изотопный эффект отсутствует. Например, изотопный эффект не наблюдался при нитровании, хлорировании, бромировании и алкилировании по Фриделю—Крафтсу ароматических соединений самой разнообразной структуры. Ацилирование аренов характеризуется чрезвычайно низким КИЭ (ку /кц= 1,1-1,3). С другой стороны, изотопный эффект имеет заметную величину при сульфировании, азосочетании и в некоторых других реакциях. [c.409]

Термическое хлорирование расплавленного парафина и последующая конденсация монохлоридов с нафталином по Фридель-Крафтсу для получения парафлоу 1% добавка парафлоу снижает температуру застывания смазочного масла на 19,5° [c.373]

Хлорирование алканов также может протекать в электрофильных условиях, а именно при действии кислых катализаторов типа катализаторов реакции Фриделя — Крафтса при 25°С в темноте. [c.278]

Методы получения Н.к. сложны и многостадийны. В пром-сти ее чаще всего получают последовательно конденсацией аценафтена с малонодинитрилом по Фриделю-Крафтсу, хлорированием образующегося дикетимида (ф-ла I) до т. наз. хлоркетона (II) и окислением последнего [c.192]

В качестве ароматического компонента можно применить предварительно по.лимеризованное непредельное соединение изоклического ряда с двойной связью в кольце. Так, например, при конденсации по Фриделю—Крафтсу хлорированного парафина с полимеризованным дигидронафталином, получается вещество, улучшающее застывание смазочных масел [79]. [c.844]

Очистка сырой парафиновой смолы, получаемой при реакции по Фриделю—Крафтсу хлорированного парафина с ароматическим углеводородом, может быть произведена носредствохм растворения смолы в жидком пропане и нагрева]шя раствора до 43—49 , причем смесь должна все время находиться под давлением, достаточным, чтобы удержать пропан в жидком виде, затем следует отделение очищеиных синтетических парафиновых смол, в пропане при отой температуре не растворимых [88]. Для экстрагирования могут также прилмеияться спирты амиловый и бутиловый. По другому способу парафиновую смолу моншо очистить путем нейтрализации продуктов реакции маслом с вязкостью 100—250 сек. при 38° по Сейболту универсальному, после чего полученная смесь нагревается до 75—93°, в нее пропускается острый пар, пока температура не повысится до 99—105°, затем смесь отстаивается от нежелательных продуктов реакции [90]. Сообщается, что хлористы]г алюминий является в этом случае хорошим реагентом для очистки смолы. Продукт алки,ли-рования перемешивают при 80° с водой, отгоняют растворитель, растворяют в тяжелом бензине, очищают обработкой при 50° 2% хлористого алюминия, отфильтровывают от твердых углеводородов и отгоняют бензин [91]. [c.845]

Синтетическое смазочное масло нз продуктов хлорирования средиего масла может получаться двумя путялш конденсацией хлорпарафина с ароматическими углеводородами, особенно с нафталином, в присутствии безводного хлористого алюминия методом Фриделя-Крафтса, пли действием безводного хлористого алюминия, или активированного алюминпя на хлорпара-фин как таковой. При этом, вероятно, происходит полимеризация олефипов, образующихся в качестве промежуточных продуктов. [c.122]

В противоположность этому легко и гладко протекает взаимодействие продуктов хлорирования парафиновых углеводородов с ароматическими углеводородами (реакция Фриделя—Крафтса) и их дегидрохлорирование с образованием олефинов. При первой реакции возможно п ютекание двух видов взаимодействия, которые приводят к образованию целевого продукта. Поэтому подобная реакция дает удовлетворительные результаты. Наряду с обычной реакцией Фриделя—Крафтса, при которой хлористый алнил ведет себя обычным образом, возможно также дегидрохлорирование с образованием олефина. Однако в присутствии хлористого водорода и безводного хлористого алюминия этот о 1ефин в равной степени гладко алкилирует ароматический углеводород. [c.234]

Во время второй мировой войны таким путем на заводе ИГ в Люд-вигсгафене вырабатывали 800 т/гос моющих средств (игепал Л -А) [246]. Монохлоркогазин получали хлорированием фракции 220—280° при температуре около 115° (см. спр. 182). Реакцию Фриделя — Крафтса проводили следующим способом около 2200 кг бензола и 70 кг безводного хлористого алюминия загружали в чугунный котел [c.247]

Добавление катализаторов Фриделя — Крафтса способствует более глубокому хлорированию. Например, введение шести атомов хлора в молекулу дифенилолпропана было достигнуто путем добавления стехиометрического количества хлора в раствор дифенилолпропана в инертном растворителе при 25—40 °С в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса или хлорированием в две стадии (см. табл. 5). Первую стадию, дающую тетрахлорпроизводное, проводили в интервале 10—25 °С и без катализатора вторую стадию, ведущую к гексахлорзамещенному, — при 25—50 С в присутствии катализатора . [c.25]

При хлорировании твердого парафина в расплавленном состоянии при 80—120° получают хлорнарафин, содержащий 7 и больше атомов хлора в молекуле. Согласно Шииру [18], в промышленном масштабе изготовляют три основных вида хлорпарафина. К первому виду относится подвижная нелетучая жидкость, содержащая около 43% хлора, что соответствует Са5-углеводороду с 7 атомами хлора. При 60% хлора (15 атомов хлора на 25 атомов углерода) получают мягкую смолу с температурой плавления 50°. Если содержание хлора доводят до 70% (22 атома хлора на 25 атомов углерода), то продукт представляет собой твердую хрупкую смолу, плавящуюся около 80°. Эти хлорпарафины применяют для различных целей как пластификаторы, в качестве добавки к смазочным маслам для подшипников, работающих при больших нагрузках, и как вещества, придающие огнестойкость пропитываемым ими материалам. Менее хлорированные твердые парафины используют для некоторых химических синтезов. Кроме того, хлорнарафин, содержащий 10—12% хлора, применяют в качестве полупродукта в производстве парафлоу — присадки, понижающей температуру застывания смазочных масел парафлоу получают конденсацией хлорпарафина с нафталином по реакции Фриделя—Крафтса [19]. [c.86]

Нитрогруппа обычно усиливает кислотные свойства органических соединении, придавая илн усиливая полярность. Наличие нитрогрупп затрудняет проведение реакций нитрования, сульфироваиня, хлорирования, Фриделя-Крафтса и т. п. В интросоединениях ароматического ряда иитрогруппа направляет заместители главны.м образом в мста-папожение. [c.9]

При проведении таких реакций хлорирования надо заботиться О том, чтобы в реакционной смеси отсутствовали какие-либо катализаторы Фриделя — Крафтса (последние являются кислотами Лью11са, см. разд. Г,5.1.5 и 1.6), которые ускоряют ионное замещение и ядре. По этой причине нельзя, например, проводить хло-рирова[гпе в железных сосудах. [c.223]

ЦИРКОНИЯ ТЕТРАХЛОРИД 2гСЬ, inл 437 °С (при 1,98 МПа), шаг 331 °С раств. в сп., зф., ацетоне, РОсТз, водой гидролизуется. Получ. хлорированием карбида или карбонитрида 2г при 400—500 °С, 2гОг или цирконового концентрата при 900—1000 °С в присут. восстановителя, напр, кокса. Промежут. продукт при получ. 7г. Примен. для получ. соед. 2г кат. оргаиических р ций (наир., Фриделя — Крафтса) компонент флюса для сварки. [c.687]

Хлорирование осуществляют при 100-120 ° . Во избежание образования больших кол-в ди- и полихлоридов р-цию заканчивают при 30%-ной конверсии парафина. Алкилирова-иие бензола хлорпарафинами проводят по Фриделю-Крафтсу при 50-60 С и молярном соотношении хлорпара-фин бензол, равном 1 (6-7). Катализаторы-комплексные соед. ароматич. углеводородов с AI I3, образующиеся в зоне р-ции. Получающиеся смеси моно- и диалкилбензолов фракционируют. Сульфируют моноалкилбензол олеумом, парами SO3, разбавленными сухим воздухом или р-ром SOj в жидком SO3. Для лучшего отделения непрореагировавших н-парафинов используют гидротропы. [c.91]

С ароматич. соед. в присут AI I3 М вступает в р-цию Фриделя - Крафтса, напр, с бензолом образует дифенил-метан. В газовой фазе реагирует при 270 °С с NOj по схеме H2 I2 -t- NO2 - СО -I- NO -t- 2НС1 М получают совместно с хлороформом хлорированием метана в паровой фазе при 510-520°С и соотношении метан.хлор, равном 5 1. Непрореагировавший метан и образовавшийся метилхлорид [c.61]

При во.здействии на поливинилхлорид ароматических соединений в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса в результате полнмераналогичных превращений получают замещенные понистиролы. Введение функциональных групп в полиэтилен можно осуществить путем хлорирования [c.171]

Немецкие синтетические масла другого типа получались конденсацией нафталина с фракцией среднего масла , выкипающей в пределах 250—350°. Процесс осуществлялся по реакции Фриделя-Крафтса нутехм конденсации с нафталином предварительно хлорированного среднего масла . Необходимо отметить, что масла этого типа очень сходны но структуре и методу получения с депрессатором парафлоу (см. главу VI), представляющем продукт алкилирования нафталина высокомолекулярным парафином. Разница обусловлена тем, что немецкие масла состоят из ароматических молекул с коротки.лш боковыми цепями ( ig— jg), в то время как в парафлоу боковая цепь включает или больше. [c.248]

Хлорметилирование применяется для хлорирования виниларо-матических полимеров, и в частности полистирола и сополимеров стирола с дивинилбензолом, с целью получения ионообменных смол [150]. Обычно хлорметилирование проводят хлорметиловым эфиром [155, 156]-—хорошим растворителем для виниларомати-ческих полимеров и продуктов их превращения. Реакцию проводят при 20—25 °С в присутствии катализаторов Фриделя—Крафтса. Схему реакции хлорметилирования можно представить следующим образом [c.25]

Активность электрофильного агента повьшхается от молекулярного брома в уксусной кислоте к комплексу отреш-бугилбро-мида с трехбромистым гаплием в реакции алкилирования по Фриделю—Крафтсу. Селективность наиболее высока для электрофильных агентов, представленных в верхней части таблицы. К ним относятся молекулярный бром, хлор, ацилирующие агенты. Протонирование, нитрование, меркурирование, как правило, не отличаются высокой селективностью, а алкилирование по Фриделю-Крафтсу вообще мало селективно. При алкилировании толуола комплексом алкилгалогенида с бромистым галлием образуется 21-32% ле/яа-изомера, тогда как при бромировании и хлорировании в уксусной кислоте доля лета-изомера не превышает 0,3%, [c.426]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология