Силикагель глобулярная модель

Описывая геометрические свойства указанных силикагелей глобулярной моделью [4], мы находим, что для них средние размеры частиц равны 3,5—5,0 нм, среднее число касаний составляет 5—7. Эти параметры соответствуют размеру горла пор от 1,0 до 2,5 нм и размеру полостей пор от 1,5 до 3,5 нм. Как видим, это не такие уж малые размеры но сравнению с размерами молекулы азота. Эти размеры соответствуют, по Дубинину [c.146]

Примем, в соответствии с глобулярной моделью силикагелей, что микропорами являются пространства у точек контакта глобул. Легко видеть, что адсорбция в пояске вокруг точки контакта (т. в. в микропорах) а (в ммоль/г) равна [c.148]

Глобулярные модели. Большое число катализаторов имеют корпускулярное строение. Алюмосиликатные катализаторы крекинга, силикагели, широко используемые в качестве носителей для приготовления катализаторов, представляют собой совокупность сферических частиц, связанных в пространственный каркас. Многие катализаторы получают экструзией или прессованием порошков определенной дисперсности. Структура таких катализаторов представляет собой также пространственный каркас, составленный из частиц неправильной формы. Пористым структурам подобного типа ближе всего соответствует глобулярная модель. [c.154]

Расчет диаметров горловин пор для силикагелей по глобулярной модели [218] [c.333]

Свойства глобулярных структур определяются размером их частиц и средним числом касаний, приходящихся на каждую частицу. На рис. 8.13 представлены модели глобулярных систем, составленных мелкими и крупными частицами с разной плотностью упаковки (числом касаний). Мелкие частицы при плотной упаковке образуют структуру мелкопористых силикагелей, крупные частицы при рыхлой упаковке — структуру крупнопористых силикагелей. [c.371]

Значительный интерес представляет синтез реальных пористых сорбентов, отвечающих моделированным системам. В табл. 1 сопоставлены структурные характеристики синтезированных нами силикагелей со структурой модельных сорбентов. Структура реальных сорбентов находится в хорошем соответствии с моделями глобулярных систем. [c.57]

Для силикагелей характерна глобулярная структура [47— 49]. В этом случае, по-видимому, более подходящей является модель фиктивного грунта . [c.50]

Средний диаметр глобул (в им) в глобулярной модели рассчитывают ио формуле / ---= II- 10 /б5о, где о — псгипиая плотное гь глобул, г/см (для силикагеля и = 2,2 г/см"). [c.46]

А. П. Карнаухов. Нас всегда раньше удивляло, что в большом числе случаев для силикагелей — типично глобулярных адсорбентов — соотношение объема пор г и их поверхности s близко к ожидаемому для цилиндрических капилляров данного диаметра d = Avis. Недавно мы поняли, что измеряемый экспериментально ртутно-порометрическим или капиллярно-конденсационным методом размер пор d в таких системах представляет размер наиболее широких входов в полости пор, и оказалось, что d приблизительно на 25% больше, чем средний размер горл d", оцениваемый из глобулярной модели. Так как для последней d" a 3v/s, то d X (3/0,75)-(y/s) = Avis, т. e. по случайному совпадению это соотношение для размеров широких входов в полости глобулярных систем [c.223]

Неоднородная глобулярная модель. Значение О определяется, как и для однородной модели. Распределение числа частиц по числам контактов находится исходя из очевидного соображения, что в системе одинаковых сферических частиц размер сужений между ними может изменяться исключительно за счет изменения плотности их упаковки. Следовательно, кривые распределения объема пор по их размерам в монодисперсных глобулярных системах отражают в конечном счете распределение числа частиц по числам контактов. Как известно, многие реальные адсорбенты с частицами коллоидных размеров, в том числе силикагели, действительно близки к моно-дисперсным [79]. Поэтому опытные кривые распределения объема пор, полученные методами капиллярной конденсации и ртутной порометрии, можно использовать для нахождения дифференциальной кривой распределения числа частиц по числам касаний [72, 73]. Для этого интегральная кривая У—Цй) разбивается на участки. На каждом из участков поры размером до di до +1 имеют объем (А1 )п. В этом интервале по рис. 4.20 числа контактов варьируют соответственно от щ до /г,+ь имея среднее значение т. Поскольку для (см. рис. 4.20) пористость равна то для рассматриваемого интервала объему пор (АУОп соответствует объем частиц [c.265]

А. П. Карнаухов. Мы практически во всем согласны с критикой МП-метода Брунауэра, изложенной в работе Дубинина. Более того, совершенно не оправдано применение модели ш елевидпых нор к типично глобулярной системе — силикагелю в [1] мы обосновали эту точку зрения достаточно подробно. Однако наша критика касалась использования Брунауэром второй, дугообразной части У, -кривых. Что касается первой, линейной их части, то, по-видимому, Брунауэр прав, считая, что изотерма адсорбции азота на силикагеле В-ОЗ аффинна изотерме на напористых адсорбентах, и спор может идти лишь о интерпретации этой аффинности. [c.146]

Хотелось бы также обратить внимание на некоторые особенности изменения геометрической структуры силикагеля при его модифицировании, не обсуждавшиеся в наших прежних работах. Так, при гидротермальной обработке, когда 5 снижается до 40—50 м /г, в основном наблюдается рост глобул скелета силикагеля, причем глобулярная структура сохраняется, несмотря на сокращение 5 в 5—8 раз (см. рисунок в [1]). Грубодисперсная структура скелета силикагеля образуется лишь при еще более глубоком геометрическом модифицировании, когда 5 становится меньше 40 м /г. Для идеальной же модели силикагеля, представляемой в виде системы одинаково упакованных шаровидных частиц диаметра в соответствии с описанным механизмом гидротермального старения силикагелей вначале должно наблюдаться зарастание промежутков между частицами и образование тонкодиснерсной губчатой структуры. [c.303]

Пористая структура регильных кремнеземных носителей значительно сложнее модели цилиндрических пор. Так, силикагели имеют глобулярную структуру, где пространство пор образовано пустотами между сросшимися глобулами кремнезема [281,288]. Согласно [139], такое строение поверхности и пор должно приводить к тому, что в местах, близких к контактам глобул, реализуется стерически ограниченная ( жесткая ) структура привитого слоя с пониженной плотностью прививки, а на вершинах глобул — лабильная структура привитого слоя с плотностью прививки, близкой к максимально возможной (рис. 5.47). Таким образом, даже для одной поры структура привитого слоя в различных точках поверхности различна, поверхность имеет нерегулярный мозаичный характер. Увеличение среднего диаг метра пор приводит к увеличению доли лабильной структуры, уменьшение — к увеличению доли жесткой структуры. Важно отметить, что понятия жесткой и лабильной структуры отражают не саму конформацию, а возможность привитых цепей изменять конформацию. Например, привитые цепи в лабильной структуре в принципе способны к изменению конформации, тогда как в жесткой структуре — нет. В сухом состоянии привитые молекулы и для тех, и для других структур разупорядочены и, вероятно, больше всего напоминают молекулы в стеклообразных жидкостях. [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология