Брюля определение

Имелась еще одна область, где рефрактометрия принесла особенно большую пользу при определении структуры органических соединений. К 1879 г. относится первая работа Брюля по выяснению влияния на величину молекулярной рефракции замыкания циклов. Оказалось, что это влияние особенно значительно для трехчленных циклов и терпенов. Именно для суждения о строении последнего класса углеводородов и их производных изучение рефракции дало особенно много, потому что химическими методами трудно было установить, имеется ли в данном терпене двойная связь или бицикл [c.200]

Брюль [167] считал недопустимым выводить все основные данные, относящиеся к теплотам горения, из небольшого числа определений теплоты горения СО. Возможность расчета теплоты образования углеводородов с достаточной точностью, по его мнению, объясняется тем, что постоянные для их определения выведены из теплот горения этих же соединений. Гипотезы, вероятно, приемлемые в некоторых границах, помноженные одна на другую и будучи положены в основу теории, создали ложные представления, как указывал Брюль. [c.244]

На основании классического метода Ландольта, Брюля, Эйзенлора и других удалось рассчитать значения атомных констант. В то же время было установлено, что даже при указанных ограничениях недостаточно приписывать одно определенное значение константы данному атому, потому что ненасыщенность, а также вид связи атома с другим атомом изменяют величину константы. Влияние, обусловленное этиленовыми и ацетиленовыми связями, учитывается дополнительными константами (т. е. по существу принимают два значения поляризуемости для одинаковых электронов), причем влияние других кратных связей отражается специальными константами для одного или обоих связанных атомов, а влияние, обусловленное различными типами атомов, связанных с данным атомом, отражается другими специальными константами для данного атома (Брюль приводит более 30 таких констант для азота). Таким образом, простая идея аддитивности оказалась на практике весьма усложненной. В такой форме эта идея создала хорошую основу для учета больших отклонений, вызываемых полярностью и сопряжением. В табл. 26 приведены некоторые значения атомных рефракций по Эйзенлору [c.123]

Примесь смолистых продуктов окисления отразилась и на плотности пара, определенной, по Брюлю [35], в парах амилового спирта. Получено [c.76]

Для добывания ментена Брюль воспользовался нагреванием ментола с безводным медным купоросом до кипения в течение нескольких часов. Очищенный кипячением над натрием продукт переходил в широких пределах 162—172°. Главная фракция, имевшая т. кип. 167,1° при 768,6 мм, была взята для физических определений. [c.36]

Такую ошибку в свое время сделал, например, Байер при определении вращения карона. Кетон этот (из правого карвона) считался левовращающим, пока неточность эта не была исправлена Брюлем. [c.95]

Рефрактометрический метод. Этот метод также использовался для косвенной проверки молекулярных весов и состоял в сравнении эксперимента.аьно ояределенного значения удельной рефракции чистого неизвестного соединения с теоретически подсчитанной величиной, вычисленной ка основании принятой для него формулы. Общий метод разработали Брюль, Ауере и Эйзенлор Гроссе [12] недавно примени. его к высоко-фторированным углеводородам. При вычислении теоретического значения удельной рефракции для углерода брались данные, которые нашел Эйзенлор, т. е. величина 2,418, а для фтора — величина 1,24, определенная экспериментально в лаборатории университета Джонса Гоп-кi н a. [c.100]

Из работ 1860—1900 гг. надо особо отметить обширные исследования по рефрактометрическому определению состава и строения химических соединений Ландольта, Брюля, Гладстона и профессора Казанского университета И. И. Канонникова. В начале нашего века много работали в этой области Ауверс и Эй-зенлор, данные которых сохраняют свое значение и широко используются. Из различных рефрактометрических констант особенно часто использовались в этих работах молекулярная рефракция и дисперсия как величины, практически свободные от влияния температуры, давления, агрегатного состояния и характеризующие свойства молекул. [c.67]

Исследования Ландольта, Брюля и Канноникова показали, что молекулярная рефракция органических веществ, та,к же как и молекулярный объем, может быть выражена суммой величин атомных рефракций, изменяющихся на определенную величину в зависимости от характера связей атомов. Так, например, атомная рефракция углерода (для желтой линии О натрия), равная 2,418, при условии, что атом углерода связан с другими атомами лишь простыми связями, увеличивается на определенную величину, если этот атом связан с другим углеродным атомом кратной связью. При наличии в молекуле кратных связей к молекулярной рефракции, вычисленной из атомных рефракций, добавляют соответствующий инкремент на каждую кратную связь. Для ацетиленавой связи этот инкремент больше, че.м для этиленовой. [c.541]

Структурный анализ возник вместе с теорией химического строения и имел первоначально своей задачей определение строения органических соединений в бутлеровском смысле этого слова. После возникновения стереохимии перед ним возникла вторая задача — определение сначала относительной, а затем и абсолютной геометрии органических соединений. Наконец, с появления в середине XX в. учения о конформациях перед структурным анализом была поставлена третья еще более тонкая задача — определение строения конформеров. Для решения этих задач был широко применен весь арсенал химических, физико-ихмических и физических методов иссле-довапия. В этой главе мы рассмотрим формулировку задач и принципов структурного анализа (Бутлеров, Вант-Гофф, Брюль) и развитие тех его методов, которые не освещены в других главах. [c.294]

От фракцп1[ 68—70° осталось 3,2 куб. см углеводорода. После кипячения пад натрием он сполна перегонялся при 68,5—69°, i = 768 лш и имел уд. п. dji = 0,6786 с/о = 0,6671 = 0,6799. Гексан по Брюлю кипит при 68,4—68,8°, = l -i мы, и его d" = =. 0,6603. Вычисляя ио двум первым определениям уменьшение удельного веса для 1° = 0,00025, получаем для dg = 0,6639. С.ледовательно, во фракции 68—70° содержалось 40% гексана. [c.586]

Для веществ с сопряженными двойными связями молекулярная рефракция еще выше, в то время как подобные соединения с изолированными двойными связями оптически нормальны и величина их молекулярной рефракции рассчитывается из атомных рефракций и инкрементов. Величины, на которые наблюденная молекулярная рефракция превышает вычисленную молекулярную рефракцию, по Брюлю, названы экзальтациями. Причина здесь также в значительном снижении определенных собственных частот поглощение соединений с экзальтацией начинается при значительно большей длине волны, чем поглощение оптически нормальных ненасыщенных веществ. Разрыхление электронов может быть так велико, что произой- [c.151]

Характеристики оболочечной вибрации трубопроводов в настоящее время определяются методом ударного воздействия, ИТЦ Оргтехдиагностика и ВНИИгаз используют специальный молоток фирмы Брюль и Къер со встроенным датчиком силы, позволяющим установить силу удара. По отношению отклика трубопровода (в мм/с) к силе удара определяются такие характеристики, как податливость (жесткость трубы) и добротность колебательной системы. При установке по окружности трубопровода не менее 20 датчиков вибрации возможно определение формы колебания при условии синхронной записи сигнала с датчиков на один-два многоканальных измерительных магнитофона. Определение резонансных частот по ударному спектру затруднено из-за большого числа не-идентифицируемых комбинационных составляющих ударного импульса. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология