Молекулы с кратными связями

Как видно из приведенных в табл. 14 примеров, значения силовых постоянных у молекул с кратными связями (N2, СО, О2) значительно выше, чем у молекул с одинарными связями. [c.146]

Присоединение радикалов к молекулам с кратной связью, как правило, протекает при низких значениях энергии активации. Так, образование радикала НОг [c.137]

Молекулы с кратными связями. До сих пор мы рассматривали молекулы с одинарными связями, т. е. молекулы с одним лишь о-связыванием. Однако значительно более разнообразны молекулы и ком- [c.69]

Для молекул с кратной связью (N2) или с несколькими одинарными связями (Н2О, N1-13, СН4) можно вычислить некоторое сред- [c.49]

Нечетный электрон в молекуле СН так и остается неспаренным. Наличие у атома или молекулы одного или нескольких неспаренных электронов обусловливает физическое свойство, называемое парамагнетиз.чо.ч мы будем обсуждать его подробнее в следующей главе. Эксперимент показывает, что молекула СН парамагнитна, и это согласуется с наличием в ней неспаренного электрона, предсказываемым льюисовой структурой молекулы. Однако не все парамагнитные молекулы легко описать при помощи льюисовых структур. Молекулой с кратными связями и особенно труднообъяснимым (в рамках теории Льюиса) парамагнетизмом является О2, которая имеет в основном состоянии два неспаренных электрона и, следовательно, должна быть парамагнитной. Для объяснения таких магнитных свойств молекулярному кислороду пришлось бы приписать необычные структуры [c.470]

Наличие заместителей в молекуле с кратными связями приводи к тому, что максимум электронной плотности вдоль связи межд] двумя неодинаково замещенными атомами углерода молекулы суб" страта смещен к наименее замещенному атому углерода. Этот aтo образует отрицательный конец диполя, например [c.167]

Для молекул с кратной связью — N2 или с несколькими одинарными связями—Н2О, ЫНз, СН4 — можно вычислить некоторое среднее значение энергии связи. Так, учитывая, что разрыв моля воды на отдельные атомы требует затраты 925 кДж, средняя энергия связи Н—О составляет 462,5 кДж/моль. В действительности же энергия отрыва первого атома водорода составляет 498 кДж/моль, а вfo-рого — 427 кДж/моль. [c.61]

В этом случае радикал распадается на новый радикал и молекулу с кратной связью или атомом переменной валентности. [c.65]

Если АО не обладают осевой симметрией, но симметричны по отношению к плоскости, проходящей через ось молекулы, образуется менее прочная л-связь. В таком случае возникают две зоны максимального перекрывания, расположенные в плоскости, перпендикулярной оси молекулы, по обе стороны от нее (рис. 1.7, б). Обычно в молекулах с кратными связями одна а-связь, а остальные — л-связи. [c.34]

А(1е — реакция электрофильного присоединения (электрофильный реагент присоединяется к молекуле с кратными связями или гетероатомом). [c.167]

Присоединение атомов и радикалов к молекулам с кратными связями. Атомы и радикалы легко присоединяются к молекулам, имеющим кратные связи, и к ароматическим соединениям [c.116]

Константы скорости присоединения атомов и радикалов к молекулам с кратными связями [c.330]

Гетеролитическое присоединение — присоединение гетеролитического реагента (частицы с парой электронов или незанятой электронами орбиталью) к молекуле с кратными связями с образованием новой частицы, например [c.17]

Трактовка электронной природы образования многоцентровых связей при химической адсорбции (при связывании одним атомом поверхности металла двух атомов адсорбирующейся молекулы с кратными связями) дана Я. К. Сыркиным [123]. Предполагается, что при этом образуются донорно-акцепторные связи за счет пары электронов я-свя-зей (а в случае молекулы Нг — за счет с-связи) и пустых р-орбит переходного металла, с одной стороны, и дативная связь за счет пар -электронов металла и разрыхляющих орбит адсорбирующейся молекулы, с другой стороны. Такой характер связи приписывается быстрой, низкотемпературной форме химической адсорбции, для которой практически энергия активации близка к нулю. [c.61]

К таким реакциям, изученным в газовой фазе, относят рекомбинацию свободных радикалов, присоединение атомов и радикалов к молекулам с кратными связями, димеризацию непредельных соединений. Эти реакции экзотермичны, и выделившаяся в реакции энергия остается в продукте реакции в виде колебательной энергии. Продукт реакции стабилизируется, если передает свою энергию при столкновении с другими молекулами. Так как частота столкновений увеличивается с ростом давления, то константа скорости бимолекулярной реакции присоединения также возрастает. Зависимость константы скорости реакции присоединения от давления описывается теорией мономолекулярных реакций (см. гл. X). Чем больше атомов в продукте реакции, тем ниже давление, при котором к и не зависит от давления. Стерический множитель реакций рекомбинации радикалов близок к 1 (0,5— [c.102]

Молекулы с кратными связями [c.12]

Цепная полимеризация, присущая, главным образом, молекулам с кратными связями [типа СН2 = СН2 СН2 = СНС1 (СНз)2 = СН2] или с неустойчивыми циклами (например, СНг—СН2), состоит из трех основных [c.106]

Полинг, в частности, полагает, что сдвиг электронного межъядерного облака к одному из атомов гетеронуклеарной молекулы создает упрочняющую ее примесь ионности, но несомненно, что тот же сдвиг, заставляющий зарядовую плотность преимущественно притягиваться к одному из ядер, ослабляет ковалентную составляющую и изменяет корреляционные энергетические эффекты, столь важные, например, для энергетики молекул N 2 и СО. Одним словом, приложение общеизвестного тезиса Полинга к молекулам с кратными связями при очень шатких поправках, которые можно попытаться сделать в этих случаях, практически опасно. [c.311]

При вычислениях рефракций молекул с кратными связями, например ацетилена, надо иметь в виду уже два обстоятельства. [c.125]

Молекулы с кратными связями содержат л-связи, которые, не участвуя в гибридизации и не оказывая влияния на геометрическую конфигурацию молекул, стабилизируют гибридное состояние атомов. Число всех л-связей в молекуле равно кратности связи минус единица (одна а-связь). Число ст-связей определяется общей суммой простых и крат- [c.117]

Молекулы с кратными связями и гибридными [c.242]

Таким образом, в двухэлектронные реакции окислительного присоединения к координационно-ненасыщенным комплексам переходных металлов склонны вступать неполярные, полярные электрофильные молекулы и молекулы с кратной связью. [c.551]

Адсорбцию молекулы с кратными связями, например этилена, можно изобразить схемой, приведенной на рис. 2. Согласно этой схеме адсорбция молекулы происходит за счет разрыва одной из ее кратных связей и возникновения двух связей с поверхностью металла. Каждая из этих связей образуется одним электроном молекулы и одним электроном, вытянутым из металла. Последний будет связан с металлической решеткой менее прочно, чем остальные электроны в металле, и поэтому должен легче отрываться от поверхности под влиянием приложенного электрического поля. Поскольку потеря этого электрона может мгновенно и [c.167]

Рассмотрим в качестве примера присоединение алифатического радикала -СНзР к молекуле с кратной связью H.2= HR [c.64]

Интересно, что тяжелые аналоги элементов-неметаллов — фосфор, сера, в отличие от азота и кислорода дающих локальные молекулы с кратными связями, образуют простые вещества, построенные за счет одинарных связей (например, одинарные связи Р—Р, 5—5 в молекулах Р4, 5в). Невыгодность образования кратных связей у фосфора, серы и их тяжелых аналогов объясняется уменьшением прочности таких связей по мере увеличения размеров атома (по сравнению с легкими аналогами). Это связано с уменьшением я-перекрывания орбиталей по мере роста их протяжснности, с увеличением электронного отталкивания при образовании кратных связей в условиях большого числа электронов. В то же время прочность одинарных связей неметалл—неметалл в группах при переходе от самых легких к более тяжелым элементам-аналогам увеличивается. Согласно современным данным [2] энергия одинарной связи О—О и N—N примерно на 100 ккал/моль меньше, чем энергия связи 5—5 и Р—Р соответственно. Однако возникающие при этом структуры отличаются от алмазоподобных и принадлежат к числу молекулярных. Это связано с несклонностью электронных оболочек атомов тяжелых неметаллов к 5р -гиб-ридизации (большое число электронных оболочек, удаленность наружных электронных слоев от атомного ядра). [c.249]

Все эти важные для практики реакции идут легко именно из-за того, что кислород как кайносимметрик и элемент 2-го периода легко образует летучие молекулы с кратными связями, затягивающими электроны в межатомные связевые области и не позволяющими этим электронам давать дополнительные внешние связи, необходимые для построения устойчивого и труднолетучего кристалла. [c.195]

Обе матрицы — матрица расстояний и матрица смежности — в их обычных формулировках [2, 21, 24] ограничены в том смысле, что не могут быть использованы для молекул с кратными связями и/или гетероатомами. Однако определение матрицы смежности может быть расширено [2, 23, 27—32] для того, чтобы охватить все возможные (химические) структуры. Попытки осуществить это для матрицы расстояний до сих пор были довольно редкими [18, 33]. Важный шаг в зтом направлении был предпринят Балабаном [1] для мультиграфов. Он предложил ввести в матрицу расстояний дробное число а/Ь для связи /—] с порядком связи Ь. Поскольку Балабан рассматривал только ненасыщенные и ароматические углеводороды, для первых из них константа а имела значение 1, а для последних — соответственно 2. Таким образом, величина а/Ь принимает значения 1/2 для атомов углерода, соединенных двойной связью, 1/3 для атомов углерода, соединенных тройной связью, и 2/3 для ароматических связей. [c.261]

Определение Балабаном матрицы расстояний не является достаточно общим, поскольку не включает молекул с гетероатомами. Ввиду этого в настоящей работе мы предлагаем довольно общее определение для элементов матрицы расстояний, которое охватывает вершинно- и реберно-вэвешенные мультиграфы т.е. молекулы с кратными связями и гетероатомами. [c.262]

В молекулах с. кратными связями аюю) углерода выполняют в виде ei MeiiT iB эллипсов дои. С. — Б. м. изготовляют обычио в масштабе 10 нм = 1,5 см и.) де )ева, пластмассы нлн резины шары, изображающие j атошн разл. хим. элементов, окрашн [c.549]

Для молекул с кратными связями и неподеленными парами электронов одним из главных факторов, определяющих величину барьера, является степень двоесвязанности. Так, в отличие от аминов, большая кратиость связи С—N в амидах приводит к значит, возрастанию барьера. Наоборот, даже очень большой барьер вращения вокруг связи С=С м. б. резко снижены введением заместителей, уменьшающих порядок этой связи для соед. VII барьер составляет <34 к Дж/моль, [c.458]

Благодаря малым энергиям активации такие реакцир быстро протекают при невысоких температурах как в газах так и в растворах. При высоких температурах в газовой фаз( происходят и обратные реакции распада радикалов на боле( простой радикал и молекулу с кратной связью. Простейша реакция этого типа [c.32]

В молекулах с кратными связями атомы углерода выполняют в виде сегментов эллипсоидов. С. — Б. м. изготовляют обычно в масштабе 10 нм = 1,5 см из дерева, пластмассы или резины шары, изображающие атомы разл. хим. элементов, окраши-ванив разл. цвета. В отличие от шаростержневых моделей, С.— Б. м. не только правильно отражают расстояния между центрами атомов, но [c.549]

Поскольку подавляющее большинство квантовомеханических исследований молекул с кратными связями проведено по аналогии, а не аЪ initio (не от начала ), для дальнейшего изложения требуется предварительное описание, по крайней мере в общих чертах, некоторых сведений по квантовомеханической обработке простейших систем. Имеет смысл ввести максимальное упрощение и начать с атома водорода это даст результаты, имеющие большое значение в органической квантовой химии. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология