Структурные принципы

Транскрипция является первой стадией реализации (считывания) генетической информации, на которой нуклеотидная последовательность ДНК копируется в виде нуклеотидной последовательности РНК. В основе. механизма копирования при транскрипции лежит тот же структурный принцип комплементарного спаривания оснований, что и прн репликации. Транскрипция осуществляется ферментами РНК-полимеразами, синтезирующими РНК на ДНК-мат-рице из рибонуклеозидтрифосфатов. [c.133]

Существуют различные классификации цеолитов. Классификация цеолитов Баррера по молекулярно-ситовому действию, показывающая, какие молекулы по своим размерам могут адсорбироваться цеолитами того или иного типа, иллюстрируется данными табл. 7.16. Классификация по структурному принципу была предложена Смитом, а позднее Мейером (табл. 7.17). [c.392]

Механизм реакций крекинга был установлен главным образом на основании данных о составе продуктов крекинга. Гипотеза о том, что карбоний-ионы принимают участие в реакциях крекинга, возникла в результате применения рассмотренных выше структурных принципов, а также благодаря тому обстоятельству, что реакции некоторых углеводородов относятся к числу газовых реакций, катализируемых алюмосиликатными катализаторами. Реакции, происходящие при каталитическом крекинге, коренным образом отличаются от реакций термического крекинга в первом случае, по-видимому, образуются карбоний-ионы, тогда как термический крекинг протекает через стадию образования свободных радикалов. Сложность реакций крекинга в некоторой степени затрудняет возможность понимания механизма первичных и вторичных реакций, поскольку скелетная изомеризация углеводородов и перенос водорода приводят к продуктам, отличающимся от первичных продуктов. Высказано предполон ение, что небольшое количество олефипового углеводорода, образующегося в результате термического крекинга, необходимо для того, чтобы инициировать образование карбоний-иона. Это означает, что протекание каталитической реакции не исключает возможности одновременного протекания в небольшой степени термического крекинга. [c.371]

Белки-мутанты можно привлекать к интерпретации структурных принципов. Все фиксированные мутации белков можно рассматривать как эксперименты природы, которые указывают нам, какие вариации мало влияют на стабильность белка и на динамику свертывания. С другой стороны, случайные и, по-видимому, нефиксирую-ш иеся мутации, как в аномальном гемоглобине, дают примеры вариаций, заметно понижающих стабильность белковой структуры. Оба типа мутаций можно использовать для совершенствования наших представлений о невалентных силах в белках. Для этой цели можно использовать процедуры минимизации энергии исходных и мутировавших полипептидных цепей на основе известных трехмерных структур [501]. Определенные таким образом разности энергий и геометрические отклонения можно сравнить с экспериментальными данными, полученными соответственно из термодинамических измерений [413, 417[ и рентгеноструктурных исследований с высоким разрешением. Аналогичные сопоставления можно провести с помощью моделирования свертывания цепи (разд. 8.6), которое позволяет получить дополнительную информацию о некоторых аспектах процесса свертывания. [c.207]

Применение этих экспериментальных и теоретических методов в течение последних тридцати лет привело к накоплению огромного количества информации, так же как и к открытию новых структурных принципов, которые, в свою очередь, привели к лучшему пониманию свойств соединений. Цель этой главы — прежде всего обсудить принципы, лежащие в основе современной стереохимии, и показать, как они могут быть применены в частных случаях. По-видимому, рассмотрение данного вопроса придется ограничить. Например, не будут рассмотрены структуры кристаллических твердых тел, для которых известно по крайней мере четыре типа кристаллических решеток [c.192]

Еще одно обобщение, которое заслуживает наименования структурного принципа, заключается в том, что электронодефицитный атом вызывает увеличение координационного числа у соседних атомов до значения, превышающего число орбиталей. Так, в боранах некоторые атомы водорода, расположенные по соседству с электронодефицитными атомами бора, имеют координационное число 2. [c.526]

На сегодняшний день известны структуры более 70 белков. С практической точки зрения эти структуры могут быть использованы биохимиками и фармакологами в качестве моделей при постановке и интерпретации их экспериментов. Цель данной книги — рассмотреть некоторые общие закономерности, которые следуют из анализа и сопоставления известных белковых структур. Эти закономерности необходимы для понимания взаимосвязи между информацией об аминокислотной последовательности белка, хранящейся в ДНК, и его функцией в организме. Кроме того, знание основ облегчит и более широкое использование трехмерных структур белков в научных и практических целях. Сама возможность сформулировать общие для всех белков структурные принципы свидетельствует о существовании однотипного механизма пространственной организации белковых молекул, несмотря на все разнообразие их функций. Для биологической медицины это могло бы означать, что глубокое понимание физиологических и патологических процессов на молекулярном уровне — не утопия и что вполне возможно строго целенаправленное влияние на эти процессы. [c.8]

Итак, ядерная область ЛПС различных грамотрицательных бактерий построена по единому, видимо, структурному принципу, однако, моносахаридный состав может варьировать, чем и объясняется серологическая специфичность всего полимера в целом. [c.373]

Проведенный анализ экспериментальных данных позволил установить общие структурные принципы строения нефтяных асфальтенов, на основании которых было произведено определение их основных структурно-групповых параметров, (табл. 7), и предложена гипотетическая модель химического строения асфальтенов (рис. 9). [c.74]

Применение этих экспериментальных и теоретических методов в течение последних тридцати лет привело к накоплению огромного количества информации и к открытию новых структурных принципов, которые в свою очередь привели к лучшему пониманию свойств соединений. Цель этой главы —прежде всего обсудить принципы, лежащие в основе современной стереохимии, и показать, как они могут быть применены в частных случаях. По-видимому, рассмотрение данного вопроса придется ограничить. Здесь не будут рассмотрены структуры кристаллических твердых тел, которые разобраны в гл. 6, и не будут обсуждены немногочисленные данные о строении жидкостей. Следует заметить, что теоретические и экспериментальные исследования в этой крайне сложной области в настоящее время интенсивно развиваются. Прежде всего будет рассмотрено стереохимическое строение образованных многовалентными атомами молекул веществ в твердой, жидкой и газообразной фазах. Важными экспериментальными величинами, которые будут описаны в данной главе, являются длины и углы между связями. [c.289]

Прежде чем подробно рассматривать некоторые довольно простые проблемы синтеза, остановимся на некоторых термодинамических, кинетических и структурных принципах. [c.260]

И нх теоретическая интерпретация нри отсутствии числовых данных 4) некоторые структурные принципы, от которых зависит синтез 5) синтез в неводных средах. [c.262]

В расчетах мольных объемов введение структурного принципа явилось по сути дела продолжением линии Коппа, проведшего-различие между двумя типами атомов кислорода в органических соединениях. В 1865 г. Буфф показал, что ненасыщенный углерод, занимает больший, объем, чем насыщенный. Затем были введены поправки на двойную и тройную связи, на замыкание цикла и т. д, Ле Ба (1906 г. и след.) разработал подробную схему расчета атомных и молекулярных объемов, предположив, что атомные объемы пропорциональны валентности атомов, например атомные объемы насыщенного углерода и водорода должны относиться как 4 1. Дальнейшая детализация схемы связана с многочисленными поправками например, учитывающими, находится ли кислород в группе С=(> или С—О, а также находится ли последняя группа в алифатических спиртах, фенолах, кислотах, простых или сложных эфирах. При этом в простых эфирах КОК значение атомного объема кислорода одно, если К и К алкилы, и другое, если радикалы — арилы и еще, когда К — это СНз, атомный объем кислорода имеет особое значение и т. д. [83, с..22]. [c.326]

Бораты и силикаты построены по одному структурному принципу (разд. 5.4) с мостиковыми атомами, что приводит к возникновению сложных цепей, колец или других структур. [c.277]

Теория химического строения была воплощена во Введении к полному изучению органической химии , изданному в 1864 г. В этом труде впервые в истории органическая химия была изложена с позиций единой всеобъемлющей теории. Построение органической химии по структурному принципу, созданному А. М. Бутлеровым и развитому А. Е. Фаворским, рационально, естественно и пока вполне приемлемо. Этот принцип развит далее и связан с периодической системой элементов Д. И. Менделеева, исходя из идей об органической химии как химии элементоорганических соединений, что нашло отражение в изложении материала органической химии по группам периодической системы элементов. [c.13]

Многие другие синтетические полимеры , а также натуральный каучук и некоторые родственные ему природные полимеры дают рентгенограммы, подобные обсуждавшимся ранее. Каждый полимер отличается от других структурными деталями, но существует структурный принцип, общий для всех полимеров, а именно структура главным образом определяется стерическими факторами. Однако этот принцип неприложим к некоторым синтетическим полимерам, таким, как полиамиды и полипептиды (раздел 4г и 4д). Неприменим этот принцип и к большинству встречающихся в природе макромолекул, за исключением каучука. [c.61]

В биологических системах действуют структурные принципы, характерные для всех комплексных соединений, как, например, хелат-эффект, преимущественное образование пяти- и шестичленных циклов, определенные конформационные изменения. Кроме того, в ферментах проявляются структурные эффекты, не наблюдаемые в других комплексах. Интересным примером является карбоангидраза, которая катализирует процесс превращения диоксида углерода в гидрокарбонат-ионы. Как и карбоксипептидаза, карбоангидраза содержит атомы координирующие три гистидиновых остатка и молекулу воды или гидроксид-ион (рис. 18.19). [c.588]

Для этого MOHteT быть использован структурный принцип учета геометрической информации, основанный на специальных логико-алгебраических операциях (ЛАО) [21—24]. С точки зрения повышения эффективности топологического метода описания ФХС важно, чтобы выбор и уточнение геометрической информации об объекте производился на стадии формирования уравнений математической модели. Такая информация обусловливается существующим или проектируемым аппаратурным оформлением технологического процесса. [c.91]

Комплексные соединения в этой главе классифицированы по структурному принципу. Выделены группы одноядерных комплексов с монодентатными лигандами, комплексов с полидентат-ными лигандами и многоядерных комплексов и, наконец, группа координационных соединений, при образовании которых значительную роль играют я -орбитали лигандов (алкеновые комплексы, сэндвичевые соединения, карбонилы, цианиды и нитрозилы). [c.80]

Представляют собой полиненасыщ. соед. терпенового ряда, построенные преим. по единому структурному принципу по концам полиеиовой цепи, состоящей из 4 изопреноидных остатков, расположены циклогексеновые кольца, или алифатич. изопреноидные остатки. В большинстве случаев содер -жат в молекуле 40 атомов углерода. Подразделяются на каротиноидные углеводороды, С40-ксантофиллы, гомо-, апо- и иор-К. Св-ва нек-рых К. приведены в таблице. [c.332]

Синтетически и промышленно важные структурные принципы образования красителей, как, например, азосочетание солей диазония с активированными ароматическими и гетероароматическими соединениями (Н-1, Н-2, И-16а), окислительное сочетание гетероциклических гидразонов с некоторыми ароматическими аминами (Н-4, Н-8). [c.416]

Генерация и сравнение случайных свертываний цепи для нахождения кумулятивных вероятностей среднеквадратичных С -рас-стояний требует больших объемов расчета [387]. Кроме того, при расчете таких распределений следует установить различия между структурным сходством, вызванным физико-химическими ограничениями (т. е. сходством вторичных и сверхвторичных структур) и сходством свободно варьируемых структур. Однако понимание структурных принципов в той мере, которая необходима для проведения таких различий, пока ещ,е не достигнуто. Вместо случайным образом генерированных свернутых цепей можно использовать структурно изученные белки. Однако число известных типов свертывания цепей для этого недостаточно велико. [c.239]

Сгруктуряые вопросы в гидрогенизационном катализе впервые были поставлены в работах А. А. Баландина [1]. В его теу)ии мультиплетов был выдвинут структурный принцип, согласно которому при гидрировании и дегидрировании непредельных углеводородов должно существовать структурное соответствие строения превращаемых молекул и активных центров. В частности, для гидрирования бензола и других шестичленных колец теорией требуется секстетная модель активного центра, имеющего ту же симметрию, что и молекула бензола. [c.328]

Различия во внешнем виде и в строении животных и растений, служившие вплоть до прошлого столетия основой классификации живых существ, видны с первого взгляда. Эти различия определяются принципиальной разницей в способе питания. Животные питаются готовыми органическими веществами (С-гетеротрофно), которые внутри их тела, в пищеварительном тракте, перевариваются и всасываются. В процессе эмбрионального развития животного пищеварительная полость образуется у него путем впячивания стенки зародыша на стадии гаструля-ции этот процесс должен обеспечить образование внутренних всасывающих поверхностей. Такой структурный принцип характерен для всего животного царства, от кишечнополостных (Нуёгогоа пример-гидра) до высших позвоночных. [c.10]

При всех исследуемых температурах, кроме 250° С, из никелевых контактов сульфид оказался наиболее активным, а окись никеля наименее. Из соединений же Сг селенид обладает более высокой активностью по сравнению с сульфидом. Это различие в рядах активности авторы объясняют разными величинами радиусов катионов и анионов в соединениях N 5 и СгЗе. Благодаря этому расстояния между центрами атомов N1 и 8 в кристалле N 5 и Сг и 5е в Сг5е оказываются равными и наиболее выгодными для данной реакции (активность этих контактов максимальна). Межатомные расстояния в 2п5 меньше всего соответствуют длине С=С-связи в молекуле бутадиена, и этот катализатор проявляет наинизшую активность. Таким образом, при использовании этих катализаторов четко прослеживается влияние геометрического фактора. Очевидно, что реакция идет по дублетному механизму не только на окислах, но и на сульфидах и селенидах. Поскольку каталитическая активность изучаемых веществ зависит от межатомного расстояния металл — неметалл, то атомы неметалла входят в состав активных центров и участвуют в образовании мультиплетного комплекса. Эта работа хорошо подтверждает структурный принцип мультиплетной теории Баландина. [c.88]

Авторы связывают активность изученных соединений с межатомными расстояниями в кристалле катализатора, с одной стороны, и расстоянием между атомами углерода в бутадиене—с другой. В случае сульфида никеля наблюдается наибольшее соответствие между двумя этими величинами и активность его максимальна, а для сульфида цинка это соответствие наихудшее и активность минимальна. Таким образом, в этой работе подтверждается структурный принцип мультиплетной теории Баландина. Реакция идет по дублетному механизму не только на окислах, но и на сульфидах и селенидах. Поскольку активность зависит от межатомного расстояния металл — неметалл, следует, что атомы неметалла входят в состав активных центров и участвуют в образовании мультиплетного комплекса. [c.103]

Основные научные исследования посвящены разработке методов получения и металловедению высоко чистых металлов и сплавов, изучению физики и химии поверхности металлов и сплавов (в частности, межзеренных границ), созданию технологии тугоплавких металлов и сплавов. Разработал метод электроннолучевой зонной плавки тугоплавких металлов высокой чистоты, комплексные методы получения металлов рекордной степени чистоты. Сформулировал основные структурные принципы технологии обработки тугоплавких металлов с объемноцентрированной кубической рещеткой, позволивщие повысить качество их полуфабрикатов Экспериментально установил основные свойства межзеренных больщеугловых границ зерен в высокочистых металлах, обнаружил эффекты отрыва границы от при месей, безактивационного движения границ и др. Разработал методы контроля структуры, материалы и технологические процессы, нашедшие применение в микроэлектронике. [c.253]

Хотя первичные клеточные стенки высших растений сильно различаются деталями своей организации, они, подобно всем видам внеклеточного матрикса, используют один общий структурный принцип они обязаша своей прочностью длинным волокнам, связанным в единую пространственную кон- [c.161]

В настоящее время известно более 20 гидросиликатов кальция (табл. 8). Некоторые из них известны как природные минералы (ксонотлит гиллебрандит, тоберморит), большая же их часть синтезирована в искусственных условиях. В основу классификации гидросиликатов кальция положен структурный принцип все известные соединения разделены на пять групп, в четыре из которых входят гидросиликаты кальция со сходной кристаллической структурой. [c.96]

Можно попытаться рассмотреть лишь некоторые структурные принципы и некоторые важнейшие соединения. Следует отметить, что может быть важен оксо-анион, хотя во многих случаях свободную кислоту нельзя выделить, даже если соли ее устойчивы. Известны кислоты, содержащие фосфор в состоянии как низшей, так и высшей степени окисления. Необходимо указать, что кислота, содержащая фосфор в низшей степени окисления, должна иметь атом Р, связанный, как в Р(ОН)з, в то время как кислота, содержащая фосфор в высшей степени окисления, должна быть производной от 0=Р(0Н)д. Так как последняя кислота является наиболее устойчивой, можно предположить, что для фосфора этот тип структуры будет преобладающим. Действительно, попытки получить кислородсодержащие кислоты, основанные на трехковалент1юм фосфоре, ошибочны, поскольку существует таутомерное смещение водорода, как указано на стр. 366. Таким образом, за исключением триэфиров Р(ОР)з (20.ХИ), свободная кислота с фосфором в состоянии низкой степени окисления, люно- и дизамеш.енные анионы и эфиры (20.X, XI)—все имеют Р—Н-связи с четырьмя 5р -связялш у фосфора. [c.365]

Что касается детализации структур кристаллов, содержащих комплексные ноны, то уже отмечалось, что больший иитерес представляет внутренняя структура комплексных ионов, а не способ совместной упаковки различных ионов. Не пытаясь классифицировать эт)1 кристаллы, можно от.метии, три труппы, структурные принципы которых легко установить. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология