Сравнение с экспериментом

Сравнение оценок для величины критической массы, полученных на основании этих двух приближений, с экспериментально полученными значениями показывает, что это, по-видимому, верно. Более того, есть основания считать, что значения, даваемые обоими этими приближениями, не очень сильно отличаются от истинного значения. Правильность этого утверждения в каждом отдельном случае лучше всего проверять сравнением с экспериментом. [c.364]

Общая теория вириальных коэффициентов приведена в разд. 2.8. Здесь рассматриваются существующие методы численного расчета и обсуждаются имеющиеся таблицы. Как уже было показано, основная проблема состоит в расчете вириальных коэффициентов В , и т. д., характеризующих взаимодействия между разнородными частицами. Расчет В осуществляется сравнительно легко, тогда как аналогичный расчет высших коэффициентов выполняется гораздо сложнее. Во многих случаях Вг получаются из вторых вириальных коэффициентов чистых компонент Вц или простым изменением масштаба. Так, если потенциалы иг , иа, иц могут быть представлены потенциалом (п — 6), то для В , будут справедливы те же выражения, что и для Вц с оц и ец вместо Ои и ги- Значения aij и ец лучше всего определять из экспериментальных данных для смесей, однако в связи с тем, что достаточно точные измерения для смесей, как правило, отсутствуют, приходится находить оц и Вг из известных значений Ои, оц, гц и с помощью специальных предположений, называемых обычно правилами комбинирования. Хотя эти правила часто имеют теоретическую основу, они сопровождаются такими сильными упрощениями, что должны рассматриваться как полуэмпирические правила, которые в конечном счете подтверждаются при сравнении с экспериментом. [c.251]

Единственно точным правилом комбинирования является правило среднеарифметического применительно к модели жестких сфер, задаваемое уравнением (4.175). Приближенные правила могут быть построены на основе простой теории межмолекулярных сил, которая обсуждалась в разд. 4.4. Хотя теория и предлагает форму такого правила, при этом используются настолько сильные допущения, что в лучшем случае эти правила можно рассматривать как полуэмпирические. Их окончательная оценка должна производиться путем сравнения с экспериментом, однако таких работ к настоящему времени выполнено очень мало. [c.257]

При наличии достоверных данных по сечениям процессов результаты, получаемые с помощью метода Монте-Карло, вполне могут претендовать на сравнение с экспериментом, а в ряде случаев и заменить его. Однако даже при отсутствии таких данных возможно получение целого ряда важнейших качественных результатов на основе простых физических моделей. [c.204]

В табл. 2 дается сравнение с экспериментом трех перечисленных величин, рассчитанных [c.7]

Рис. 13.27. Сравнение с экспериментом теоретической зависимости коэффициента трения от числа Рейнольдса в плоском канале при продольном магнитном поле Вх, О, 0)

Сказанное позволяет заключить, что высокая эластичность в полимерных сетках в основном имеет энтропийное происхождение. Как мы видели (гл. П1), термодинамический анализ высокой эластичности и сравнение с экспериментом подтверждают этот вывод. [c.124]

Потенциал (4.52) является однопараметрическим, так как содержит одну материальную постоянную. Сравнение с экспериментом показывает, что потенциал (4.52) лучше соответствует сеточным полимерам, нежели потенциал (4.32) классической теории. Однако для набухших сеточных полимеров положение меняется. Растворитель уменьшает взаимодействие между цепями, и для предельно набухших полимеров будет справедлива теория невзаимодействующих цепей. Эксперимент действительно подтверждает, что к набухшим резинам классическая теория применима лучше, чем к не-набухшим. [c.114]

Порядки Связей некоторых гомоядерных молекул согласно методам ВС и МО и их сравнение с экспериментом [c.199]

Очевидно, что оценка величины О будет сильно зависеть от разности между потенциальным барьером и энергией частицы (т.е. ,0 — - ) и от толщины барьера Ь. Эти факторы, к сожалению, можно только вычислить, и, следовательно, точное количественное сравнение с экспериментом невозможно. Кроме того, необходимо помнить о крайней приближенности нашей модели. [c.399]

Так как реакция обычно идет без заметного изменения объема вещества, т. е. без совершения работы, теплота активации ДН равна изменению внутренней энергии ДЕ. В пашем случае ДЕ есть энергия активации (разность между внутренней энергией реагентов и внутренней энергией продуктов реакции АЕ). Допускается предположение о равенстве энтропий сходных реакций. Тем не менее сравнение с экспериментом показывает, что с известной осторожностью выражение (IX, 1) может применяться для расчета сходных реакций. [c.178]

Рис. 4.7. Сравнение с экспериментом кривых полной энергии молекул Ыг

Рис. 23. Сравнение с экспериментом кривых полной энергии молекул и Рг, полученных в приближении Хартри — Фока (ХФ) и Хартри — Фока с учетом конфигурационного взаимодействия (КВ) в зависимости от межъядерного расстояния. Горизонтальная пунктирная линия показывает хартри-фоковскую полную энергию свободных атомов

При сравнении с экспериментом для описания g (v) часто применяют функцию гауссова типа [9] [c.376]

Число Шервуда. Сравнение с экспериментом. Для определения поля концентрации вблизи сферической частицы, взвешенной в турбулентном потоке, и числа Шервуда теперь достаточно воспользоваться результатами 3, в которых под величиной Е , характеризующей интенсивность осевого растяжения (сжатия) в деформационном течении, следует подразумевать среднюю скорость растяжения вихревых линий <- со>, определяемую через локальную скорость диссипации энергии б по формуле (5.1). Выражение (3.8) для числа Шервуда принимает вид [117] [c.107]

Рис. 104. Сравнение с экспериментом найденных теоретических интервалов Аж, внутри которых должен находиться фронт пламени, чтобы самовозбуждение оказалось возможным.

Пункты 2 и 3 требуют некоторых пояснений, хотя некоторые замечания уже делались в тексте Может показаться, что они противоречат громадному опыту аЬ тКю расчетов квантовой химии (см гп 6) Действительно, с помощью этих расчетов в очень многих случаях получаются значения геометрических параметров молекул, лишь незначительно отличающиеся от найденных в результате, например, дифракционных экспериментов Однако не следует забывать, что такие расчеты также не свободны от эмпиризма Это проявляется не только в выборе базиса (в литературе имеется большое число статей, посвященных вопросу о том, какой базис лучше при реализации геометрических задач, причем этот вопрос решается чисто эмпирически путем сравнения с экспериментом), но и в выборе начального расположения ядер для последующей процедуры поиска равновесной геометрии молекулы [c.106]

Задача 4.17. Вследствие довольно большого различия в реакционной способности этана и метана эксперименты по сравнению реакционной способности в действительности проводились со смесями, содержащими больше метана, чем этана. Если молярное соотношение метан этан равно 10 1, каково будет соотношение хлористого этила и хлористого метила Какое практическое значение будет иметь этот эксперимент по сравнению с экспериментом с соотношением метан этан =1 1 [c.122]

Потенциал (VII. 27) является однопараметрическим. В работе [97] предложен также двухпараметрический потенциал и показано, что он применим до 200—300 % растяжения. Сравнение с экспериментом показывает, что потенциал (VII. 28) лучше соответствует сеточным полимерам, нежели потенциал (VII. 5) классической теории. Однако, для набухших сеточных полимеров положение меняется. Растворитель уменьшает взаи- [c.172]

Современные цифровые и аналоговые вычислительные машины позволяют провести сравнение с экспериментом, не прибегая к интегрированию (см, например, [21]). [c.93]

Таким образом, пересыщение зависит от комплекса параметров расчет и сравнение с экспериментами [5.22] приведены на рис. 5.19 [c.252]

Существенно, что проведение экспериментов по определению коэффициентов массоотдачи р вызывает значительно большие трудности по сравнению с экспериментами, проводимыми с целью изучения коэффициентов теплоотдачи а (см. раздел 4). Основная трудность здесь состоит в практической невозможности непосредственного измерения концентрации переносимого из одной фазы в другую компонента на самой поверхности раздела фаз. В связи с этим в экспериментах стремятся так или иначе создавать условия, позволяющие оценить значение концентрации компонента косвенными методами. В газо- и жидкофазных процессах, где [c.272]

А м по сравнению с экспериментом. Это указывает на необходимость проведения расчета, который учитывал бы зависимость скорости горения от давления и скорости газового потока а также характер распространения горения по трещине. [c.126]

Было показано, что для каталитической реакции первого порядка конверсию в поршневом псевдоожиженном слое малых размеров можно рассчитать с приемлемой точностью, если межфазный перенос осуществляется преимущественно путем диффузии и если диффузионным переносом можно пренебречь. Следует ожидать, что применение теории поршневого режима приведет к заниженным результатам по сравнению с экспериментом, особенно при высоких скоростях газа, когда хороший контакт между газом и твердыми частицами вблизи распределительной решетки обеспечивает высокую степень превратцения. [c.221]

Общая формула (21.9) нц может явиться основной для сравнения с экспериментом, если относительно сечения не дeJ[aeт я каких-либо упрощающих предположений. В частности, если сч1[тать, что сечение реакции зависит только от относительной поступательной энергии, то между к (Т) и а (Ej) получается следующая связь [c.144]

Необходимо признать, однако, что достаточность приближения первого порядка может быть установлена только сравнением с экспериментом, так как малость ошибки, появляюш аяся в результате пренебрежения различными членами высшего порядка не очевидна. [c.250]

Применение эллипсометрии для пленок, получаемых путем утончения слоя жидкости, поздолило продвинуться в область еще меньших значений /г по сравнению с экспериментами Кусакова [27] и Блейка [29]. На рис. 7 показаны изотермы П (к), полученные методом отсасывания жидкости с твердой подложки через пористый фильтр [30—32 ]. Кривая 1 относится к смачивающим пленкам тетрадекана на полированной поверхности стекла, кривая 2 — на поверхности стали. Черные и белые точки отвечают экспериментам, проведенным при приближении к равновесию пленки путем ее утолщения или утончения соответственно. Как видно из графиков, эти изотермы действительно являются равновесными, поскольку черные и белые точки лежат на одной кривой. [c.295]

Сравнение с экспериментом будет более наглядным, если экспериментальные и теоретические данные изобразить графически, в виде схемы уровней (рис. 8). Поскольку тонкая структура уровней терма атомов С и 81 в масштабах рисунка неразличима, она изображена отдельно (рис. 9). [c.181]

Потенциал (IV. 57) является однопараметрическим, так как содержит одну материальную постоянную. Предложен (см. сноску на стр. 151) также двухпараметрический потенциал и показано, что он применим до 200—300% растяжения сравнение с экспериментом показывает, что потенциал (IV. 57) лучще соответствует макросетчатым полимерам, чем потенциал (IV. 37) классической теории. Однако для набухших макросетчатых полимеров положение меняется. Растворитель уменьшает взаимодействие между цепями, и для предельно набухших полимеров справедлива теория невзаимодействующих цепей. Эксперимент, действительно, подтверждает, что к набухшим резинам классическая теория применима лучше, чем к ненабухшим. [c.154]

Недавно Черных [4.5] предложил новый двухпараметрнческий высокоэластический потенциал, являющийся обобщением потенциала Бартенева — Хазановича. Потенциал Черных, как показывает сравнение с экспериментом, является лучшим из предложенных двухпараметрических уравнений для различных видов напряженно-деформированного состояния (в пределах 100—200% деформации). [c.118]

Как уже отмечалось, спектр ЭПР РЦ фотосинтеза зависит от его ориентации относительно внешнего магнитного поля. Для сравнения с экспериментом надо усреднить вклад в наблюдаемый спектр от всех возможных ориентаций РЦ. Чтобы дать представление о том, как реально выглядит такой усредненный спектр ЭПР, приведем спектр ЭПР спин-кор-релированной пары в бактериальном реакционном центре Р зРа в 2пЬКС (см. рис. 6а) [4]. [c.114]

А2)/2 мы затрагиваем все молекулы, в которых ядро ходится в состоянии а. Линии Хз и Х4 обусловлены погло нием этих же молекул. Как при обычном двойном резона для этих молекул исчезает константа /дх- На практике экс рименты этого типа по селективному двойному резонансу им( тот недостаток, что необходимо использовать гораздо болы амплитуды поля Вг по сравнению с экспериментами по сп тиклингу. [c.316]

Другое дело, что проведение лишь последовательных квангово-хими-ческих расчетов не обеспечивает как правило, тре емой для спектрохимических исследований точности Поэтому необходима коррекция численных значений соответствующих параметров путем сравнения с экспериментом Такая коррекция осуществляется средствами решения так называемых обратных спектральных задач (ОСЗ, см гп 2) Собственно, в квантовой химии такие задачи обычно не решаются, хотя подбор простым методом проб и ошибок эффективных параметров дпя многочисленных полуэмпЕрических методов и производится В теории спектров процедура решения обратных задач хорошо развита и могла бы быть, ко-нечио, с успехом применена и в квантовой химии. По-видимому, для этого еще ие настало время [c.364]

Вообще говоря, величины Оу и зависят от класса устойчивости атмосферы по Пасквиллу. Однако влияние класса устойчивости наиболее существенно при малых концентрациях горючего пара (например, в задачах, где изучается токсическое воздействие паров жидкости). При рещении задач об оценке поражающего действия взрыва паровоздушного облака и пожара-вспышки представляют интерес части облака с концентрациями горючего пара выше нижнего концентрационного предела распространения пламени (НКПР), который практически для всех нефтепродуктов составляет около 40 г/м . При столь высоких концентрациях влияние класса устойчивости атмосферы относительно невелико. Выражения для дисперсий (3.65) и (3.66) были получены по известным экспериментальным данным и использованы в описанной выше модели при сравнении с экспериментом, выполненным в совершенно других погодных условиях. Было получено неплохое согласование расчетных и экспериментальных данных. [c.184]

Сравненне с экспериментом. На рис. 7.6 приведены расчетные значения химических сдвигов С в конформерах ААБ и БББ и значения сдвигов сигналов экспериментального спектра. Сравнение этих данных приводит к выводу о том что ни одна из двух крайних структурных гипотез (Я, р(ААБ) = 1 Нг р(БББ) = 1) не подтверждается экспериментом. При принятии гипотезы отнесения сигналов экспериментального спектра (5б=С9, 57=Сю и т. д. в соответствии с относительным расположением сигна юв и сдвигов в б-шкале рис. 7.4) отклонения достигают 5—6 м. д. для конформера ААБ и 7—8 м. д. для конформера БББ. Наличия подобных отклонений достаточно для того, чтобы признать указанные структурные гипотезы неадекватными. Анализ данных показывает также, что практически для всех атомов С< расчетные химические двиги обнаруживают сильнопольное смещение по сравнению с положениями соответствующих сигналов Очень важно то обстоятельство, что эти сильнополь-иые смещения наблюдаются в обоих конформерах ААБ и БББ. Таким образом, никакая из промежуточных гипотез Н (Я,- содержание конформера ААБ лежит в пределах от 1 до -ЬД(%)) также неадекватна эксперименту. [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология