Фторирование углеводородов

Введение фтора в молекулы органических соединений оказывает очень сильное влияние на их физико-химические свойства. Фторированием углеводородов получают соединения, в которых атомы [c.151]

Производству и применению фторированных углеводородов посвящена обширная литература [152]. [c.203]

Фторирование углеводородов осуществлялось несколькими путями. Их можно классифицировать следующим образом а) реакция с элементарным фтором б) реакция с фторидом металла в) электролиз в безводном фтористом водороде г) реакция с хлором (или бромом) с последующим обменом галоида в результате взаимодействия с неорганическим фторидом или фтористым водородом. [c.68]

Полученный четыреххлористый углерод имеет высокую степень чистоты и пригоден для производства фторированных углеводородов. Перхлорэтилен также имеет достаточно высокую степень чистоты. Приблизительный расход сырья представлен в табл. 12.2. [c.396]

При полном замещении всех водородов углеводороды превращаются во фторуглероды. В этом случае к названию полностью фторированного углеводорода добавляют приставку перфтор . [c.152]

Большое различие в физических свойствах можно объяснить сравнительно жесткой валентной электронной оболочкой атома фтора но сравнению с другими галоидами, результатом чего является незначительная поляризуемость молекулы и очень слабые межмолекулярные силы. В этом отношении интересно отметить, что атомная поляризуемость фтора имеет больше сходства с таковой водорода, чем с остальными галоидами, и что можно ожидать даже большого различия между полностью фторированными углеводородами и сполна хлорированными и бромирован-ными углеводородами. Однако имеюш иеся данные недостаточны для точного сравнения. [c.77]

Фтор — первый элемент группы галоидов. Он чрезвычайно реакционно способен и в этом отношении значительно превосходит своих аналогов хлор и йод. Прямое фторирование углеводородов протекает очень бурно и сопровождается взрыв ом. В настоящее время разработаны достаточно удобные способы синтеза фторуглеродов. [c.152]

Полностью фторированные углеводороды вступают лишь в несколько реакций из тех, которые претерпевают галоидалкилы. Активные металлы, как натрий или калий [31], реагируют при 300—400°, вызывая полный распад вещества, тогда как натрий в жидком аммиаке реагирует медленно уже при комнатной температуре [25]. Хлористый алюминий вызывает деструкцию и замещение фтора, тогда как водород, хлор или бром дают продукты с более короткой цепью ири 700—900° [22]. Сам фтор реагирует при более низких температурах, давая в качестве основного продукта F4 [14J. [c.76]

Физические свойства. Замещение в парафиновом углеводороде нескольких атомов водорода фтором оказывает общее влияние па физические свойства, как и следовало ожидать, в результате увеличения молекулярного веса и дипольного момента. Наиболее сильные изменения наблюдаются при сравнении свойств полностью фторированного. углеводорода с исходным углеводородом. Эти различия можно суммировать следующим образом более высокие температуры кипения для соединений F до Fk, [c.76]

Для получения эластомеров на основе фторированных углеводородов необходимо нарушить регулярность строения полимерной цепи, чтобы исключить или сильно уменьшить кристалличность. Нужно также ввести в цепь шарнирные группировки, обеспечивающие большую свободу вращения сегментов, чтобы уменьшить жесткость молекулы. [c.502]

Действие фтора на органические соединения сопровождается очень большим выделением тепла, которое превышает энергию разрыва связей С—С и С—Н если не принять мер предосторожности, прямое фторирование углеводородов приведет к их глубокому разложению. [c.390]

Перфторированные парафины совершенно негорючи. Они имеют большую вязкость, чем соответствующие углеводороды вязкость их сильно изменяется с температурой, иначе говоря, они обладают очень незначительными индексами вязкости. Полностью фторированные углеводороды могут применяться в качестве инертных растворителей, теплоносителей, жидкостей для гидравлических затворов, смазочных веществ и диэлектриков для [c.89]

Рис. УШ.З. Схема реактора для фторирования углеводородов.

Изменение температуры при фторировании углеводородов заметно отражается на качестве продуктов фторирования. При высокой температуре образуются значительные количества легких фторуглеродов образующиеся при высокой температуре фторуглероды обычно практически полно- [c.499]

Эта реакция идет дальше — постепенно фтор замещает все атомы водорода в результате образуются полностью фторированные углеводороды — перфторпарафины, или перфторуглероды, в частности перфторэтан F3— F3 (газ темп. кип.— 78,2° С). [c.98]

Для получения перфторпроваиных соединений фторированный углеводород должен пропускаться через фториругощип аппарат много раз. [c.118]

Фторпроизводные предельных углеводородов вследствие большой активности фтора не получают действием свободного фтора на углеводороды, поэтому их обычно синтезируют, пропуская пары углеводородов в смеси с азотом через слой трехфтористого кобальта. Присутствие атомов фтора в молекуле фторуглеводорода сообщает ей очень большую устойчивость. Полностью фторированные углеводороды, у которых все атомы водорода заменены на фтор перфторуглероды), не теряк т своей устойчивости даже при высоких температурах (см. [c.87]

Непрямое фторирование углеводородов можно осуществлять пропусканием их паров, предпочтительно разбав.тенных азотом, над трехфтористым кобальтом при 200—300°, Для прямого фторирования смесь углеводорода с фтором, сильно разбавленную азотом, пропускают при 150—300° над медной стружкой, на которой предварительно осаждено фтористое серебро. При этом применяют некоторый избыток фтора по сравнению со стехиометрическим количеством. Вероятно, прямое фторирование в этом случае протекает в результате превращения двухфто-ристого серебра АдРг во фтористое серебро Адр, которое лод действием [c.201]

Замещение хлора, брома или иода фтором представляет главный метод получения алифатических фтористых соединений. Этот метод уже много лет применяется в промышленности для получения фреонов , состоящих в первую очередь из хлорфторметапов и этапов [10]. Однако этот метод, вообще говоря, неудобен для получения соединений, содержащих один лишь фтор, особенно сполна фторированных углеводородов, поскольку при обычных условиях реакции могут быть замещены только наиболее реакционноспособные атомы галоида. [c.74]

Фторирование этана [33] в тех же условиях дает СГ4, Са в, СРзСНГа, СНГаСНГа и СНГзСНаГ. По мере удлинения углеводородной цепи, снижается выход фторированных продуктов с тем же числом углеродных атомов в молекуле, как и у исходного углеводорода, и увеличивается количество продуктов, получающихся в результате крекинга углерод-углеродной цепи. Как правило, выходы сполна фторированных углеводородов удовлетворительны, например при фторировании гептана получено 62% С Е а [8]. С увеличением молекулярного веса исходного сырья возрастают трудности, связанные с разделением и идентификацией продуктов реакции, ввиду их сложности. Применимость этого метода к углеводородам с длинными цепями ограничена прежде всего вследствие трудности управления реакцией и низких выходов. [c.70]

Реакция хлорированных парафинов с фтором, приводящая к получению хлорфтор- и фторпарафинов, как было показано на ряде примеров, протекает лучше, чем само фторирование углеводородов. Реакция хлорирования парафинов менее экзотермична, вследствие этого снижается степень полимеризации и крекинга цепей. Метод фторирования в этом случае тот же, что и при фторировании углеводородов, с той лишь разницей, что хлорпарафипы, как правило, требуют предварительного нагрева для подачи их в зону реакции в виде паров. [c.70]

Этот метод применялся в основном для получения полностью фторированных различных углеводородов (фторуглеродов). Метод пригоден и для синтеза частично фторированных парафинов нри тщательном контроле температуры реакции и времени контакта. Так как метод использовался главным образом для получения полностью фторированных углеводородов, реакция исследовалась в области температур 150—350°. При более низких температурах вероятнее частичное фторирование. При фторировании бутана, пентана и гептана, например, легко получаются 4F10, 5F12 и 7Fie с выходами 45—80%. [c.72]

Использование этого метода для фторирования углеводородов наиболее применимо к углеводородам с длинными цепями, у которых температура кипения достаточно высока, чтобы свести к минимуму потери за счет исиарения в процессе реакции. Для октана был проведен электролиз смеси углеводорода, фтористого водорода и такого третьего компонента, как вода, NaF, N11 , Hg( N)2, СНдОН, СНдСО Н или пиридин, добавляемого с целью новышенпя электронроводности был получен С8Г5 5 с выходом 10—20% и, кромо того, довольно значительные количества СР, и [c.73]

Реакция циклононтапа с oFg в паровой фазе при повышенных тсм-пс ратурах дает нерфторциклопентан с выходом 50% [И]. Этилцикло-гоксан и диметилциклогексан аналогичным образом образуют соответствующие циклические полностью фторированные углеводороды с выходом 70%. Большая (по сравнению с циклопропаном) стабильность исходного углеводорода определяет успешное проведение реакции. [c.75]

Одним из наиболее интересных типов фторсодержащих парафинов являются фторуглероды, т. о. соединения, содержащие только углерод и фтор. Эти вещества чрезвычайно инертны к химическим воздействиям и обладают большой термической сторхкостью. В ряду парафинов наиболее стойким представителем является F , а стойкость их несколько снижается по мере увеличения длины цепи. Циклические фторуглероды (сполна фторированные углеводороды) считаются более инертными, чем нециклические наиболее стойкие соединения встречаются среди группы веществ, содержащих в молекуле четыре или пять атомов углерода. Вообще F и gFg термически стойки при температурах 800—1000°, тогда как фторуглероды с длинной цепью могут разлагаться при 500—600° [13, 14]. [c.76]

Изучение действия кислот и оснований [13, 28] показывает, что сполна фторированные углеводороды устойчивы по отношению к ним до температуры 300°, такие окислители, как КМнО или HNO3, не действуют на них [14, 32]. [c.76]

Перегородки на основе синтетических материалов. Описана [404] полиэфирная монофиламентная ткань, отличающаяся повы-щенным сопротивлением закупориванию пор. Это достигается созданием защитной пленки толщиной 2 мкм из фторированных углеводородов. Такая пленка наносится на нити в процессе экструзии или на ткань в виде аэрозоля при этом защитная пленка может быть нанесена только на одну сторону ткани, которая соприкасается с разделяемой суспензией. [c.369]

Недостаток хлорированных углеводородов, как указывалось, токсичность фторированные углеводороды нетоксичны, но де фицитны и дорогостоящи. Токсическое действие растворителей на человека можно устранить, применяя специализированные [c.33]

В некоторых специфических областях применения, таких, как горнодобывающая и сталелитейная промышленности, в отдельную группу вьщелились огнестойкие рабочие жидкости на водной основе (эмульсии масло в воде , вода в масле , водно-гликолевые смеси и др.) и жидкости, не содержащие воды (сложные эфиры фосфорной кислоты, олигоорганосилоксаны, фторированные углеводороды и др.). [c.209]

Ф т о р И с т ы е а л К И Л ы. Первый фторированный углеводород, те-трафторметан F4, был получен Муассаном. Позднее было синтезировано много других фторсодержащих органических соединений. Некоторые из них по температуре плавления, температуре кипения и другим свойствам близки к соответствующим углеводородам, но отличаются от последних меньшей реакционной способностью. [c.103]

Прямое фторирование углеводородов очень сильно экзотермично и no3To iiy возможно лишь в строго определенных условиях применение его ограничивается несколькими углеводородами. Реакцию фторирования, часто проводят каталитически при помощи u-Ag- или u-Au-катализаторов или электрохимически в безводной фтористоводородной кислоте. Последний способ особенно удобен для фторирования соединений с функциональными группами (например, для получения F3GQOH из-СНзСООН). [c.103]

Фторкаучуки. Фторсодержащие каучуки (СКФ или, как их еще называют, фторорганические каучуки) являются продуктами сополимеризации фторированных углеводородов — фторолефинов или перфторвиниловых эфиров. Промышленность выпускает СКФ-26 (вайтон), СКФ-32 (kel-F). Все они являются эластомерами белого или светло-кремового цвета. Фторкаучуки хорошо хранятся, не имеют запаха и при умеренных температурах физиологически инертны. Лишь при температурах выше 200 °С начинают выделять токсичные продукты разложения. Фторкаучуки — полностью насыщенные полимеры, содержащие большое количество полярных атомов фтора, и поэтому характеризуются исключительно высокой стойкостью к воздействию сильных окислителей, синтетических и минеральных масел, топлив и даже некоторых растворителей. Растворяются в сложных кетонах. Вулканизацию ведут в основном перекисями в две стадии в пресс-форме при температуре 130-130 °С (30-50 мин) и в воздушной среде при 180-260 С (24 ч). [c.20]

Фторирование элементарным фтором без растворителей приводит к взрыву. Даже при разбавлении фтора азотом или при ведении реакции в растворителях (полностью фторированные углеводороды) реакция протекает очень бурно. Поэтому для прямого фторирова- [c.64]

Фторирование углеводородов можно проводить не только газообразным фтором, но и некоторыми фторсодержащими веществами, легко отдающими атомы фтора, чаще всего это фториды металлов переменной валентности 0F3, Мп 4, AgF . [c.246]

Галогенпроизводныг углеводородов. Данные соединения получают замещением в углеводородах атомов водорода атомами галогенов. Наибольшее практическое значение имеют фтор- и хлорпро-изводныг углеводородов как важные промежуточные продукты органического синтеза. Отличительная особенность галогенпроизводных заключается в их склонности к реакциям замещения галогенов на другие атомы, радикалы или функциональные группы. Это обусловлено повышенной полярностью связи углерод — галоген. Однако при наличии двойной связи у углерода, соединенного с галогеном, происходит упрочнение связи углерод — галоген, так как р-электроны углерода взаимодействуют с неподеленными парами электронов атома галогена. Особенно высокую прочность имеет связь С—Р (энергия связи 473 кДж/моль). Поэтому фторированные углеводороды обладают инертностью и химической стойкостью. Так, например, вещество, имеющее высокую химическую стойкость, политетрафторэтилен — продукт полимеризации тетрафторэтилена р2С=С 2, называемый фторопластом-4 или тефлоном. [c.264]

Галогеналканы, которые имеют температуры кипения немного ниже комнатной и могут быть сжижены при небольшом увеличении давления, используются в качестве хладагентов в холодильных машинах. Наиболее удобными хладагентами являются фторированные углеводороды — фторалканы, называемые в технике фреонами. Чаще других используется дифтор-дихлорметан I2F2 (фреон-12). Легко сжижаясь при повышении давления, фреоны столь же легко испаряются при понижении давления. Это позволяет использовать их в аэрозольных пульверизаторах. [c.625]

Фторирование углеводородов молекулярным фтором Ра и некоторыми фторидами металлов (AgF2, СоРз). Фтор очень активен в реакциях, поэтому его обычно разбавляют газообразным азотом. При таком фторировании, как правило, все атомы водорода в органическом веществе замещаются на фтор, например [c.362]

Все С0едииен1ия в установке выполняются с помощью шлнфов и спаев. Резиновые трубки и пробки для этой цели не пригодны. Для смазывания шлифов применяют кислотоупорную смазку (фторированные углеводороды). [c.194]

Методы эксперимента в органической химии (1968) -- [ c.253 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.151 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.151 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.119 , c.159 , c.160 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.149 , c.298 ]

Фтор и его соединения Том 1 (1953) -- [ c.319 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология