Спектроскопия смешанная оптическая

Существует замечательный метод — смешанная оптическая спектроскопия, который включает рассеяние светового луча лазера. Поскольку молекулы в растворе совершают поступательное движение (т. е. диффундируют), в рассеянном свете будет наблю- [c.357]

Для ИК-спектроскопии используют образцы в виде пленок, полученных из раствора. Пленки нерастворимых полиамидов могут формоваться горячим прессованием или готовиться микротомом в виде тонких срезов (2—3 мкм). Во всех случаях необходимо с очень высокой точностью контролировать толщину образца. Недавно была предложена новая ускоренная методика приготовления образцов, которая может рассматриваться как метод неразрушающего контроля. Он состоит в том, что пучок ИК-света направляется на поверхность контакта между исследуемым образцом и материалом с гораздо большим показателем преломления со стороны материала с высоким показателем преломления под углом, примерно равным 45°. При этом большая часть энергии отражается от граничной поверхности. Часть потока, прошедшая через граничную поверхность, проникает в исследуемый образец на глубину нескольких мкм. Если таким образом удается создать несколько отражений, то при этом достигается заметное усиление сигнала, что позволяет получать хорошие спектры поглощения. В качестве материала с высоким коэффициентом преломления обычно используют смешанный кристалл бромида и иодида таллия с показателем преломления 2,6. Вследствие того что единственное требование при проведении экспериментов — хороший оптический контакт между призмой с высоким коэффициентом преломления и исследуемым веществом, требуется минимальная подготовка образца. Эта методика пригодна для нерастворимых полиамидов. [c.243]

А. И. Сухановской. В ней рассмотрены возможности оптических методов анализа эмиссионной спектроскопии, где выигрыш в повышении чувствительности достигается путем использования больших навесок анализируемого материала атомной абсорбционной спектрометрии в сочетании с ионообменным концентрированием цримесей экстракционной спектрофотометрии, в которой используются реакции комплексообразования, маскировка мешающих ионов и смешанное комплексообразование. [c.6]

Применение лазеров в аналитической спектроскопии связано с обнаружением и измерением оптических сигналов, т. е. излучения самого лазера или возникающего под действием лазерного излучения процесса рассеяния или флуоресценции. Мы не будем рассматривать здесь оптические приборы, а сосредоточим наше внимание на преобразовании оптических сигналов в электрические и на последующей их обработке. Упрощенная блок-схема электронной обработки, представленная на рис. 7.1, показывает соответствующие взаимосвязи между различными стадиями процесса измерепия. Из данной схемы можно видеть, что случайные флуктуации и нежелательные систематические изменения, которые обычно носят названия шумов и фона соответственно, возникают на ранних стадиях преобразования и тем самым влияют на качество проводимых измерений. Обрабатываемые данные могут быть в форме аналоговых (непрерывных) или цифровых (дискретных) переменных в электронных системах обычно имеются соответствующие преобразователи данных одной указанной формы в другую — аналого-цифровой преобразователь и цифро-аналоговый преобразователь (АЦП и ЦАП соответственно). В практической деятельности, конечно, наблюдаются некоторые отклонения от данной схемы, например наличие в тщательно отработанных системах смешанной аналоговой и цифровой обработки. Всеобъемлющая и полная картина всего процесса измерений является достаточно сложной (и как таковая не будет рассматриваться) вследствие возможных искажений (нелинейного характера и т. д.) в фотодетекторах, усилителях, процессах преобразования и т. д. [c.449]

Минеральные удобрения анализируют на содержание в них NH4, NO3, азота органических соединений и т. д. Методы определения общего азота для анализа всех видов удобрений описаны в [685, 1205]. Предложены автоматические методы определения содержания азота в минеральных удобрениях [662, 738]. Ионы NH4 и NOg определяют титриметрически [160, 592, 595, 911, 954, 997, 1233]. Показана возможность нейтронно-активационного определения азота в удобрениях [1135] использования рентгеновского дифракционного метода для определения NO3, NH в различных типах смешанных удобрений [8] ИК-спектроскопии для определения NHJ, NO3 [769] термометрического метода, основанного на измерении теплоты, выделяющейся при специфической реакции с азотом аммиака, мочевины, нитрата [1243] кулонометрического метода, основанного на кислотном разложении вещества и дальнейшем окислении NHg до N2 посредством гипо-бромита, электрогенерированного на Pt-электроде нри амперометрическом определении КТТ [609]. Разработан спектрофотометрический метод определения N0 в смешанных и сложных удобрениях, основанный на измерении оптической плотности при 310 нм [367]. [c.254]

Ю с. г ) н на опытном факте эквивалентности двух атомов фтора, можно предсказать, что основным состоянием является, вероятно, орбиталь Значение 7- 10 м- согласуется с опубликованными значениями констант сверхтонкого расщепления для комплексов с конфигурацией с1 1,5-10" см- ), так как в последних, как полагают, эта константа составляет 7з от константы для комплексов с конфигурацией ёК Спиновая плотность на фторе очень мала (/8 = 0,005). Фудживара, Нагашима и Коделл [184] воспользовались методами ЭПР и оптической спектроскопии, чтобы проследить, как сдвигается равновесие для смешанных комплексов в зависимости от pH. Им удалось определить константы равновесия и предположительный состав благодаря тому, что различные комплексы имели разрешенные спектры ЭПР, интенсивность которых, естественно, возрастала или уменьшалась при смещении равновесия. Исследованию Т1 + методом ЭПР посвящены также работы [194—212, 242, 243]. [c.51]

Оператор в уравнении (7.12) содержит в себе сумму по всем электронам. Однако вряд ли различие между двумя веществами может быть большим из-за разной плотности электронов, находящихся ниже валентной оболочки. Отношение ARIR отражает изменение условного зарядового радиуса ядра в основном и возбужденном состояниях, А — константа, зависящая от свойств конкретного ядра, которая может быть вычислена [45]. Как следует из теории изотопного эффекта в оптической спектроскопии, удаление валентного s-элек-трона (вкладом которого в ро нельзя пренебрегать) непосредственно приводит к сдвигу, тогда как удаление р-электрона вызывает косвенным путем сдвиг обратного знака вследствие уменьшения экранирования s-электронов. Такое рассмотрение было проведено в работе ХДД [51]. Остановимся вкратце на их рассуждениях. Прежде всего ясна причина, благодаря которой образовались группы на рис. 7.15. Для соединений, обладающих большим отрицательным изомерным сдвигом, известны величины hp отсюда можно оценить увеличение плотности 5з-электронов на ядре относительно аналогичной величины, характерной для заполненной 5р-оболочки состояния 1 . С учетом отрицательного знака AR/R этот механизм приводит к понижению энергии перехода. Напротив, в соединениях, обладающих большим положительным сдвигом, можно предполагать наличие связей смешанного s- и р-характера с некоторой степенью ионности (например, случай 1 ). Величина hs, выражающая потерю 55-электронов, сильнее отражает уменьшение плотности на ядре, чем hp — ее увеличение. Соотношение между hs и hp определяется природой связей. [c.322]